哈培爾法 ── 一種新的鋁液含氫量的檢測(cè)方法
鋁液中氫氣的含量的多少是反映鋁液冶金質(zhì)量的一個(gè)重要標(biāo)志,同時(shí)也對(duì)鑄件的內(nèi)在質(zhì)量產(chǎn)生重大影響。
鋁合金在熔煉過(guò)程中鋁液會(huì)和水汽發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氫氣并會(huì)溶入鋁液中,鋁液凝固時(shí)氫氣會(huì)從鋁液中拆出。若鋁液中氫氣含量過(guò)高,鑄件中容易形成氣孔,鑄件機(jī)械性能就會(huì)下降,嚴(yán)重者致使鑄件報(bào)廢。氫氣是鋁液中有害氣體,鋁液含氫量的爐前檢測(cè)是保證鑄件質(zhì)量的重要工序,尤其在采用大容量熔爐進(jìn)行大批量生產(chǎn)時(shí),鋁液測(cè)氫就會(huì)變得不可少缺。
目前測(cè)氫的方法很多,較普遍的方法有減壓凝固試樣密度測(cè)定法,真空萃取法,光譜分析法等。這些方法都要從鋁溶爐中取樣,操作技術(shù)要求高,并且只能間接地測(cè)定鋁液含氫量,測(cè)量過(guò)程不連續(xù),檢測(cè)時(shí)間較長(zhǎng)(一般為15分鐘)。
下面介紹一種連續(xù)式鋁液含氫量的檢測(cè)方法,即哈培爾(CHAPEL)法。它是幾年前由歐洲RWTH-Aachen鑄造技術(shù)研究所發(fā)明的一種新的鋁液含氫量的檢測(cè)方法。在測(cè)量?jī)x器制造方面有著三十年成功經(jīng)驗(yàn)的瑞士FMA公司應(yīng)用此方法研制出了煞星測(cè)氫儀,該儀器已應(yīng)用于歐洲及亞洲各國(guó)鑄造行業(yè),并由瑞士光華有限公司*代理導(dǎo)入中國(guó)市場(chǎng)。
哈培爾(CHAPEL)測(cè)量法的原理
熔煉時(shí),鋁液和水汽反應(yīng)的結(jié)果,使氫氣熔入鋁液。氫在鋁液中的溶度CH和鋁液溫度下鋁液中氫氣的分壓PH2有關(guān),并有下列關(guān)系:
公式(1) 式中: Es──氫的克分子溶解熱; | |
K──常數(shù); | |
T──鋁液溫度,°K; | |
R──氣體常數(shù); | |
CH──氫在鋁液中的溶解度;cm3/100g鋁液; | |
PH2O──鋁液中氫氣分壓,mPa; | |
上式可用下列Sieverts定律表示: log CH=0.5·logPH2-A/T+B 公式(2) | |
式中,A、B為與合金成分有關(guān)的常數(shù)。 |
常數(shù)A、B值見(jiàn)表1。
表1 常用鋁合金的溶解度常數(shù)值
合金成分 | A | B |
純AL | 2550 | 2.62 |
AL+2%Si | 2800 | 2.79 |
AL+4%Si | 2950 | 2.91 |
AL+8%Si | 3050 | 2.95 |
AL+16%Si | 3150 | 3.00 |
AL+2%Cu | 2950 | 2.90 |
AL+4%Cu | 3050 | 2.94 |
AL+8%Cu | 3150 | 2.94 |
AL+3%Mg | 2695 | 1.500 |
AL+6%Mg | 2620 | 1.500 |
式(2)中,A、B、T都是容易確定的,唯PH2難以確定。因此要求得含氫量CH,關(guān)鍵在于求得PH2值。
傳統(tǒng)的方法是根據(jù)鋁液表面冒出*個(gè)氣泡時(shí)的溫度、壓力來(lái)測(cè)定含氫量,所以也稱為“*氣泡法”。鋁液中析出氣泡的條件為:
PH2>Pa+γh+2σ/R≈P外 公式(3)
式中:PH2──氣泡中氫的壓力,mPa;
Pa──大氣壓力,mPa;
γ──鋁液比重,g/cm3
h──氣泡上鋁液高度,cm;
σ──鋁液的表面張力,達(dá)因/cm;
R──氣泡半徑,cm;
P外──作用在氣泡上的外壓力,mPa。
可以認(rèn)為析出*批氣泡時(shí),PH2≈P外,而P外是可以測(cè)定的,方法是將鋁液樣品注入一個(gè)小的鋼池中,再將鋼池置入真空罐中,迅速抽出罐內(nèi)空氣,觀察析出*批氣泡時(shí)罐內(nèi)的壓力,同時(shí)測(cè)量鋼池中鋁液溫度,根據(jù)式(2),即可算得含氫量。
根據(jù)使用經(jīng)驗(yàn),較難判斷*批氣泡,且鋁液中氧化夾雜含量對(duì)數(shù)據(jù)影響相當(dāng)大。試樣需先經(jīng)過(guò)濾,除去其中大部分的AL2O3。
歐洲RWTH-Aachen鑄造技術(shù)研究所發(fā)明的哈培爾(CHAPEL)測(cè)氫法是將一個(gè)通過(guò)氣密陶瓷管與壓力測(cè)定儀連接的圓柱形多孔石墨探頭直接浸入被測(cè)的鋁液, 并迅速抽去探頭內(nèi)的空氣。這時(shí),石墨探頭就像是一個(gè)人造的“氣泡”,鋁液中的氫氣便向這個(gè)“氣泡”中擴(kuò)散直至“氣泡”中的壓力與鋁液中氫氣分壓達(dá)到平衡為止。這時(shí)只要測(cè)得探頭中的氣壓即可知道鋁液中氫氣分壓PH2,同時(shí),通過(guò)熱電偶測(cè)定鋁液溫度T,根據(jù)式(2)即可算出鋁液含氫量CH。
探頭結(jié)構(gòu)及氣路原理見(jiàn)圖1及圖2: | |
圖1 探頭結(jié)構(gòu)示意圖 圖2 氣路原理圖。
二、哈培爾(CHAPEL)測(cè)氫法的特點(diǎn)及應(yīng)用。
圖3是測(cè)量過(guò)程中探頭內(nèi)氣壓變化曲線。根據(jù)探頭內(nèi)壓力的變化,可大致分為三個(gè)階段。 Ⅰ 抽真空階段,如AB曲線所示,這個(gè)階段持續(xù)時(shí)間短(約幾秒)。 Ⅱ 消除壅壓階段。如CD曲線段所示。這樣抽真空系統(tǒng)已停止工作。 Ⅲ 鋁液中的氫氣向探頭中擴(kuò)散階段,如DE曲線段所示。當(dāng)探頭內(nèi)的壓力與鋁液氫氣分壓PH達(dá)到平衡時(shí)(E點(diǎn)),擴(kuò)散過(guò)程中止,測(cè)壓過(guò)程結(jié)束。這個(gè)階段持續(xù)時(shí)間與鋁液中氫氣分壓大小有關(guān)。 | |
為了縮短壓力達(dá)到平衡所需的時(shí)間,可以向探頭中注入一定量的氫氣,此時(shí)探頭內(nèi)的壓力變化曲線如圖4所示。充氫量不足時(shí)(如圖E1點(diǎn)所示),探頭內(nèi)壓力低于鋁液中氫氣分壓PH, 圖4 充氫壓力曲線 鋁液中氫氣向探頭中擴(kuò)散,直至壓力達(dá)到平衡為止;充氫量過(guò)多時(shí)(如圖中E2點(diǎn)所示),探頭內(nèi)的壓力高于鋁液中氫氣的分壓PH,探頭中的氫氣開(kāi)始向鋁液中擴(kuò)散直至壓力達(dá)到平衡為止。 |
當(dāng)充氫量一定時(shí),測(cè)量時(shí)間基本恒定,無(wú)論壓力是否達(dá)到平衡,探頭內(nèi)的壓力都有顯示,因?yàn)閰?shù)可以設(shè)定,測(cè)量時(shí)間不會(huì)因鋁液中氫氣分壓高而延長(zhǎng)??梢詫?duì)測(cè)氫儀進(jìn)行標(biāo)定,所以哈培爾(CHAPEL)測(cè)氫過(guò)程是真正連續(xù)的,這一特點(diǎn)使得煞星測(cè)氫儀可以用于鋁熔煉過(guò)程的在線檢測(cè),同時(shí)實(shí)現(xiàn)了多點(diǎn)測(cè)量,從而改變了以往測(cè)氫儀單點(diǎn)間歇測(cè)量時(shí)間長(zhǎng)、數(shù)據(jù)不連續(xù)、難以在線監(jiān)控的弊端。
由于哈培爾(CHAPEL)測(cè)氫法是直接利用鋁液中氫氣分壓和鋁液溫度的測(cè)定值及鋁合金的成分確定鋁液含氫量(它不同于使用載體或間接的電化學(xué)方法),因而測(cè)量精度高(重復(fù)測(cè)量的誤差不超過(guò)0.01ml/100g),操作簡(jiǎn)便。
煞星測(cè)氫儀尤其適用于鋁液含氫量的連續(xù)測(cè)量,當(dāng)然,間隔測(cè)量更加得心應(yīng)手。
在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,通常見(jiàn)在預(yù)先規(guī)定鋁液含氫量zui大限度的基礎(chǔ)上進(jìn)行鋁熔煉的,采用煞星測(cè)氫儀就可以很容易判定鋁液中氫氣含量是否在允許范圍內(nèi)。
結(jié)論
哈培爾(CHAPEL)測(cè)氫法是一種新的鋁液含氫量的檢測(cè)方法;煞星測(cè)氫儀是一種zui快速zui的鋁液質(zhì)量控制儀器,可以用于熔煉處理的現(xiàn)生產(chǎn),也可以作為科研單位進(jìn)行合金研究輔助儀器。
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