催化劑開發(fā)過程的最后一步是將催化劑成功地用在工業(yè)生產(chǎn)裝置上。如果中試放大制備及中型評價(jià)試驗(yàn)工作足夠細(xì)致及深入,則許多催化劑的使用經(jīng)驗(yàn)證明,經(jīng)這一步驟充分考察,也可將試制催化劑直接應(yīng)用于大型工業(yè)生產(chǎn)裝置上,也即將中試放大制備與工業(yè)試生產(chǎn)合二為一。將試生產(chǎn)催化劑在工業(yè)裝置上考核成功后,進(jìn)行大批量定型生產(chǎn)。
對于一種新的催化工藝或催化劑,或一些生產(chǎn)規(guī)模較大的石油化工催化工藝,一種穩(wěn)妥的辦法還是在大規(guī)模工業(yè)使用前,有較小規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用,通過催化劑裝填、升溫、還原、開停車、事故處理等操作,暴露出一些問題再進(jìn)行調(diào)整后,逐步成為一種性能可靠的新品種或新牌號。下面為GS-05乙苯脫氫制苯乙烯催化劑的工業(yè)應(yīng)用示例。
1.乙苯脫氫制苯乙烯反應(yīng)機(jī)理
苯乙烯是生產(chǎn)聚苯乙烯塑料和合成橡膠的重要原料,也是重要的石油化工產(chǎn)品。乙苯脫氫是生產(chǎn)苯乙烯的工業(yè)方法之一。
乙苯在催化劑作用下,高溫脫氫生成苯乙烯:
主要副反應(yīng)有裂解反應(yīng)及加氫裂解反應(yīng)。
催化劑是以Fe、K為主要活性組分,以少量金屬氧化物(如MgCr、W、Ce、Ca等)作為結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑。大量研究表明,乙苯脫氫是在催化劑的表面原子簇上進(jìn)行,用紅外光譜分析考察,其反應(yīng)步驟如圖2-23所示。采用α-碳上的為D同位素的乙苯,用紅外光譜觀察到Fe-0-D鍵,證實(shí)了圖2-23所示反應(yīng)步驟中存在吸附態(tài)(II);同時(shí)采用β-D同位素的乙苯,在高溫下也能觀察到Fe-D譜,證實(shí)了反應(yīng)步驟中同時(shí)存在吸附態(tài)(皿)。
圖2-23 乙苯脫氫的反應(yīng)步驟
2.催化劑
乙苯脫氫反應(yīng)是吸熱反應(yīng),在常溫常壓下其反應(yīng)速率很低,只有在高溫下才具有一定反應(yīng)速率,且裂解反應(yīng)會比脫氫反應(yīng)更占優(yōu)勢。因此,要在高溫下得到的產(chǎn)物主要是脫氫產(chǎn)物,選擇催化劑是關(guān)鍵。其具體要求是:①有良好的活性及選擇性,即能在較低溫度下,有選擇性地加快脫氫的反應(yīng)速率:②熱穩(wěn)定性高,能經(jīng)受較高反應(yīng)溫度;③化學(xué)穩(wěn)定性好,要求反應(yīng)過程中不被氫還原,在大量水蒸氣存在下操作穩(wěn)定而不崩解,保持足夠的機(jī)械強(qiáng)度;④有良好的抗結(jié)焦性及再生性能。
國內(nèi)乙苯脫氫催化劑研制始于20世紀(jì)60年代,先后有多家科研機(jī)構(gòu)及高等院校研制出多種牌號的催化劑,并進(jìn)行了工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)。上海石油化工研究院于1988年研制成功的GS -05型乙苯脫氫制苯乙烯催化劑在國內(nèi)的中小型苯乙烯裝置上廣泛試用,效果良好,1994年后用于引進(jìn)裝置上并替代了進(jìn)口催化劑,多年工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明,其催化活性及選擇性已超過以前所使用的進(jìn)口催化劑。表2-22示出了GS-05催化劑的物性數(shù)據(jù)。表2-23示出了GS-05催化劑的活性評價(jià)數(shù)據(jù),并與進(jìn)口催化劑進(jìn)行比較。可以看出,其活性及選擇性均優(yōu)于進(jìn)口催化劑。
表2-22 GS-05催化劑的物性指標(biāo)
項(xiàng)目 | GS-05 催化劑 | 進(jìn)口催化劑 |
外觀 | 紅褐色圓柱體 | 紅褐色圓柱體 |
顆粒直徑/mm | 3 | 3 |
比表面積/(㎡/g) | 3±1 | 3±1 |
堆密度/(kg/L) | 1.20±0.05 | 1.20±0.05 |
強(qiáng)度/(kg/mm) | >2.2 | >1.4 |
顆粒完整率/% | ||
冷水浸泡后 | 100 | 100 |
煮沸后 | 100 | 100 |
表2-23620℃下的GS-05催化劑活性評價(jià)數(shù)據(jù)
催化劑 | 轉(zhuǎn)化率/% | 選擇性/% | 單程收率/% |
GS-05 進(jìn)口催化劑1 進(jìn)口催化劑2 | 75.43 70.82 75.31 | 95.65 94,41 93.10 | 72.14 66.86 70.11 |
①催化劑裝填量100mL,常壓,空速1.0h,水比(質(zhì)量)=2.0。
3.工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)
GS-05催化劑經(jīng)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行1500h的穩(wěn)定性試驗(yàn)、催化劑浸水試驗(yàn)及催化劑停水試驗(yàn)等評價(jià)考核后,于1994年在北京燕山石化公司化工一廠60kt/a苯乙烯引進(jìn)裝置上進(jìn)行乙苯催化脫氫制苯乙烯的工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)。采用徑向絕熱二段反應(yīng)技術(shù),在低于常壓下操作。表2-24為進(jìn)口催化劑的實(shí)際操作運(yùn)行數(shù)據(jù)。表2-25為GS-05催化劑在工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)期間的操作數(shù)據(jù)。從表2-24及表2-25可以看出,GS-05催化劑的轉(zhuǎn)化率及選擇性優(yōu)于進(jìn)口催化劑,而CS-05催化劑的年平均苯乙烯單程收率為63.18%,進(jìn)口催化劑的年平均苯乙烯單程收率為60.45%,前者比后者提高2個(gè)百分點(diǎn),而且CS-05 催化劑價(jià)格遠(yuǎn)低于進(jìn)口催化劑。因此,用GS-05催化劑替代進(jìn)口催化劑,不但可提高苯乙烯收率、增加苯乙烯產(chǎn)量,還可降低生產(chǎn)成本費(fèi)用,并取得較好的社會效益。
表2-24 進(jìn)口催化劑的操作運(yùn)行數(shù)據(jù)
時(shí)間 項(xiàng)目 | 1993-10 | 1993-11 | 1993-12 | 1994-01 | 1994-02 | 1994-03 | 1994-04 | 1994-05 |
第一反應(yīng)器入口溫度/℃ | 617 | 632 | 630 | 630 | 630 | 625 | 621 | 637 |
第二反應(yīng)器人口溫度/℃ | 622 | 634 | 630 | 635 | 633 | 631 | 625 | 641 |
乙苯進(jìn)料量/kg?h-1 | 17.93 | 21.03 | 20.18 | 20.57 | 18.81 | 20.51 | 17.49 | 19.70 |
主蒸汽量kg?h-1 | 14.0 | 12.41 | 12.87 | 11.70 | 12.26 | 12.44 | 11.64 | 10.42 |
轉(zhuǎn)化率/% | 61.65 | 63.60 | 59.56 | 63.35 | 62.09 | 61.43 | 64.05 | 67.07 |
選擇性/% | 96.35 | 96.67 | 97.98 | 96.08 | 96.43 | 96.44 | 95.35 | 94.47 |
單程收率/% | 59.40 | 61.48 | 58.36 | 60.37 | 59.87 | 59.22 | 61.07 | 63.36 |
表2-25GS-05 催化劑的工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)操作數(shù)據(jù)
時(shí)間 項(xiàng)目 | 1994-10 | 1994-12 | 1995-01 | 1995-03 | 1995-05 | 1995-07 | 1995-08 | 1995-09 |
第一反應(yīng)器入口溫度/℃ | 615 | 619 | 626 | 629 | 624 | 626 | 627 | 625 |
第二反應(yīng)器入口溫度/℃ | 618 | 625 | 628 | 629 | 620 | 620 | 618 | 618 |
乙苯進(jìn)料量/m3?h-1 | 19.50 | 18.58 | 20.16 | 20.03 | 19.99 | 19.99 | 19.50 | 20.04 |
主蒸汽量kg?h-1 | 13.50 | 12.11 | 9.62 | 7.99 | 11.32 | 10.96 | 12.72 | 12.35 |
轉(zhuǎn)化率/% | 63.94 | 66.62 | 64.46 | 66.72 | 64.76 | 63.94 | 67.37 | 68.23 |
選擇性/% | 96.10 | 95.54 | 95.12 | 97.37 | 95.34 | 96.47 | 97.16 | 97.50 |
單程收率/% | 61.44 | 63.65 | 61.32 | 64.97 | 61.78 | 61.68 | 65.82 | 66.59 |
產(chǎn)品介紹
產(chǎn)品詳情:
SSC-CTR900 催化高溫反應(yīng)儀適用于常規(guī)高溫高壓催化反應(yīng)、光熱協(xié)同化、催化劑的評價(jià)及篩選、可做光催化的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、反應(yīng)歷程等方面的研究。主要應(yīng)用到高溫高壓光熱催化反應(yīng),光熱協(xié)同催化,具體可用于半導(dǎo)體材料的合成燒結(jié)、催化劑材料的制備、催化劑材料的活性評價(jià)、光解水制氫、光解水制氧、二氧化碳還原、氣相光催化、甲醛乙醛氣體的光催化降解、苯系物的降解分析、VOCs、NOx、SOx、固氮等領(lǐng)域。實(shí)現(xiàn)氣固液多相體系催化反應(yīng),氣固高溫高壓的催化反應(yīng),滿足大多數(shù)催化劑的評價(jià)需求。
產(chǎn)品優(yōu)勢:
SSC-CTR900催化高溫反應(yīng)儀的優(yōu)勢特點(diǎn)
1)高溫高壓催化反應(yīng)儀可實(shí)現(xiàn)催化高溫<900℃C高壓<10MPa反應(yīng)實(shí)驗(yàn)
2)紫外、可見、紅外等光源照射到催化劑材料的表面,實(shí)現(xiàn)光熱協(xié)同和光誘導(dǎo)催化;
3)光熱催化反應(yīng)器采用高透光石英玻璃管,也可以采用高壓反應(yīng)管,兼容≤30mm 反應(yīng)管;
4)可以實(shí)現(xiàn)氣氛保護(hù)、抽取真空、PECVD、多種氣體流量控制等功能;
5)可以外接鼓泡配氣、背壓閥、氣液分離器、氣相色譜等,實(shí)現(xiàn)各種功能的擴(kuò)展;
6) 采取模塊化設(shè)計(jì),可以實(shí)現(xiàn)光源、高溫反應(yīng)爐、高溫石英反應(yīng)器、高真空、固定床反應(yīng)、
光熱反應(yīng)等匹配使用;
7) 高溫高壓催化反應(yīng)儀,小的占地面積,可多功能靈活,即買即用。
相關(guān)產(chǎn)品
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