1、原子吸收光譜分析的基本原理
氣態(tài)自由原子通過獲取電磁輻射能躍遷到更高能態(tài),外層電子躍遷到更高能級(jí)水平,并成為激發(fā)態(tài)原子。只有特定波長(zhǎng)的輻射可以被吸收,因?yàn)榛鶓B(tài)原子只吸收一定的能量。被選擇的譜線的輻射強(qiáng)度對(duì)應(yīng)的吸收值與吸收體積中產(chǎn)生吸收的原子的數(shù)量,即樣品中元素的濃度有關(guān),這種關(guān)系就是研究樣品中某一元素的定量測(cè)定的基本原理。
2、原子化方法簡(jiǎn)介
原子吸收光譜法采用的原子化方法主要有火焰法、石墨爐法和氫化物發(fā)生法。
(1)火焰原子吸收光譜法
目前,火焰原子吸收光譜法是應(yīng)用較為廣泛的方法。因?yàn)槠鋵?duì)大多數(shù)的元素都適用,而且具有速度快,成本低,操作簡(jiǎn)單,結(jié)果誤差不大的優(yōu)勢(shì)。
在實(shí)驗(yàn)室中,大多采用空氣-乙炔火焰,溫度約為2300攝氏度,并不能融化所有元素,所以在后續(xù)的實(shí)驗(yàn)中將空氣改為了預(yù)混合氧,提高氧氣的含量來使火焰溫度升高。再后來有人提出火焰改為氧化亞氮-乙炔,這種火焰溫度可達(dá)3000攝氏度高溫,能有效解決大多數(shù)難融元素的問題。
(2)石墨爐原子吸收光譜法
石墨爐原子吸收光譜法是一種用電流加熱原子化的分析方法。橫向加熱石墨爐解決了溫度分布不均勻的問題。這種技術(shù)測(cè)試的樣品可以是液體,也可以是固體。液體或固體樣品都可以直接進(jìn)入石墨管。
石墨爐原子化的出現(xiàn)非常之重要,對(duì)于火焰原子化有著較為明顯,與火焰原子化技術(shù)對(duì)比,靈敏度提高到3到4個(gè)數(shù)量線,達(dá)到了10-12至10-14g的靈敏度,但是石墨爐原子吸收光譜法還是存在一定的局限性:重現(xiàn)性還沒有火焰法高,當(dāng)待測(cè)樣品比較復(fù)雜時(shí),產(chǎn)生的結(jié)果會(huì)有很大的誤差。
(3)氫化物發(fā)生法
氫化物發(fā)生法適用于容易產(chǎn)生陰離子的元素,如Se、Sn、Sb、As、Pb、Hg、Ge、Bi等。這些元素一般不采取火焰原子化法檢測(cè),而是用處理,因?yàn)榫哂羞€原性,可以將這些元素還原成為陰離子,與中電離產(chǎn)生的氫離子結(jié)合成氣態(tài)氫化物。
如土壤監(jiān)測(cè)中運(yùn)用流動(dòng)注射氫化物原子吸收檢測(cè)河流中所含的沉積物汞和砷,經(jīng)過試驗(yàn)后,檢出砷限為2ng/L,精密度為1.35%至5.07%,準(zhǔn)確度在93.5%至106.0%;檢出汞限為2ng/L,精密度為0.96%至5.52%,精準(zhǔn)度在93.1%至109.5%。這種方法不僅快速、簡(jiǎn)便,且準(zhǔn)確度和精密度非常高,能更好的測(cè)試和分析環(huán)境樣品。
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