液接電位:當組成或活度不同的兩種電解質(zhì)接觸時,在溶液接界處由于正負離子擴散通過界面的離子遷移速度不同造成正負電荷分離而形成雙電層,這樣產(chǎn)生的電位差稱為液體接界擴散電位,簡稱液接電位,
液接電位的影響因素:液接電位是由于離子運動速度不同而引起的
離子的濃度、電荷數(shù)、遷移速度、溶劑性質(zhì)和液接方式
液接電位的大小:一般不超過30mV
液接電位的穩(wěn)定性:不穩(wěn)定(擴散過程是不可逆的)
液接電位的存在使實驗時很難得出穩(wěn)定的實驗數(shù)值
液接電位是引起電位分析誤差的主要原因之一
減免液接電位的方法:在兩種溶液之間插入鹽橋以代替原來的兩種溶液的直接接觸,減免和穩(wěn)定液接電位
用作鹽橋溶液的條件:
陰陽離子的遷移速度相近;
鹽橋溶液的濃度要大;
鹽橋溶液不與溶液發(fā)生反應(yīng)或不干擾測定
鹽橋作用的原理:
由于鹽橋中電解質(zhì)的濃度很高,兩個新界面上的擴散作用主要來自鹽橋,故兩個新界面上產(chǎn)生的液接電位穩(wěn)定、再現(xiàn)
又由于鹽橋中正負離子的遷移速度差不多相等,故兩個新界面上產(chǎn)生的液接電位方向相反、數(shù)值幾乎相等,從而使液接電位減至zui小以致接近消除
例如,0.1mol/L HCl與0.1mol/L KCl的液接電位約為27mV,當其間插入飽和氯化鉀鹽橋后,接界電位減小至1mV以下。
常用的鹽橋溶液:有飽和氯化鉀溶液、4.2mol/L KCl、0.1mol/L LiAc和0.1mol/L KNO3
鹽橋的使用形式:有單鹽橋、雙鹽橋和固態(tài)U型鹽橋
外鹽橋溶液的作用:
①防止參比電極的內(nèi)鹽橋溶液從液接部位滲漏到試液中干擾測定
②防止試液中的有害離子擴散到參比電極的內(nèi)鹽橋溶液中影響其電極電位
單鹽橋與雙鹽橋的選擇:
鹽橋溶液不影響測定時應(yīng)使用單鹽橋參比電極否則必須使用雙鹽橋參比電極,232參比電極 為單鹽橋,217飽和甘汞電極 為雙鹽橋.
固態(tài)U型鹽橋的制備方法:
3g瓊膠 + 100ml飽和氯化鉀溶液在水浴上加熱制成溶液趁熱用吸氣球吸入U型玻管中充滿冷卻凍結(jié)
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