金屬鍍層中六價鉻測試方法(GB/T39560.701-2020)的關(guān)鍵變化
為配合《電器電子產(chǎn)品有害物質(zhì)使用管理辦法》及合格評定制度的實施,全國電工電子產(chǎn)品與系統(tǒng)的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會有害物質(zhì)檢測方法分技術(shù)委員會(SAC/TC297/SC3)于2018年啟動了IEC 62321系列標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)化國家標(biāo)準(zhǔn)的制定工作,2020年正式完成,現(xiàn)已發(fā)布5項,剩余4個標(biāo)準(zhǔn),預(yù)計將在今年內(nèi)發(fā)布。今后,GB/T 39560系列標(biāo)準(zhǔn)(IEC標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)國標(biāo))將替代GB/T 26125成為我國《電器電子產(chǎn)品有害物質(zhì)使用管理辦法》新的支撐標(biāo)準(zhǔn)。
先期發(fā)布的5個標(biāo)準(zhǔn)已于今年7月1日起正式實施,其中,需要特別注意的是Cr(VI)的測定標(biāo)準(zhǔn)GB/T 39560.701,其變化最大。該標(biāo)準(zhǔn)是IEC 62321-7-1:2015的等同轉(zhuǎn)化,針對金屬上無色和有色防腐鍍層中六價鉻的測試給出了詳細(xì)方法。相較于老版IEC 62321:2008或GB/T 26125-2011附錄B,新標(biāo)準(zhǔn)修訂的關(guān)鍵內(nèi)容主要有以下三點:
01取消斑點法
斑點法本身有局限性,可能會出現(xiàn)假陰性的結(jié)果。由于鍍層工藝千差萬別,廣泛存在不均勻性。同一批次樣品的鍍層表面,取樣位點不同,可能得到的測試結(jié)果也不相同。甚至出現(xiàn)部分樣品在斑點法測試中,六價鉻測試結(jié)果為陰性,但繼續(xù)使用沸水提取,結(jié)果又呈陽性。因此在新一版的標(biāo)準(zhǔn)方法,取消了斑點法測試鍍層中的六價鉻。
02選用鍍層單位表面積的六價鉻質(zhì)量(μg/cm2)來體現(xiàn)六價鉻的存在性
1) 六價鉻主要存在金屬鍍層表面。在金屬基材鍍鋅、鎘等之后,往往需要進(jìn)行表面鈍化處理,形成一層薄鈍化膜,主要是為了保護(hù)金屬鍍層。傳統(tǒng)含鉻工藝,主要是Cr(Ⅵ)和三價鉻的混合物。
2) 在產(chǎn)品生產(chǎn)后,難以準(zhǔn)確測量防腐鍍層的質(zhì)量。涂鍍層和鈍化膜通常很薄,與基材質(zhì)量相比甚小。若以涂鍍層中Cr(Ⅵ)含量來表示,需要對鍍層進(jìn)行剝離。盡管已開發(fā)了多種鍍層剝離技術(shù),但由于鍍層厚度與密度的不均勻性,很難獲得較為準(zhǔn)確的鍍層質(zhì)量。
3) 考慮到行業(yè)的變化趨勢,從鍍層技術(shù)角度看,要么使用不含六價鉻的化學(xué)物質(zhì),即很少或者不存在六價鉻,要么使用傳統(tǒng)的含有六價鉻的化學(xué)物質(zhì),即六價鉻含量顯著,且能可靠的檢測到??紤]到樣品中六價鉻分布的不均勻性,將0.10 μg/cm2~0.13 μg/cm2之前的“灰色區(qū)域”確定為“非結(jié)論性的”。
03測試結(jié)果的判定依據(jù)
在新版標(biāo)準(zhǔn)中,采用比色法與目視法結(jié)合對判定樣品測試結(jié)果進(jìn)行指導(dǎo),大大降低了誤判風(fēng)險,可參考以下流程進(jìn)行鍍層中六價鉻測試:
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應(yīng)用例中Cr6+標(biāo)準(zhǔn)曲線示意:
標(biāo)準(zhǔn)樣品制備和測試條件:
分別取六價鉻標(biāo)準(zhǔn)儲備液至25 mL比色管中,并用純水定容(標(biāo)準(zhǔn)曲線相當(dāng)于0.00、0.05、0.10、0.20、0.50 mg/L的六價鉻),加入2.0 mL二苯卡巴肼溶液(5.00 g/L)。以零點作為比色時的參比液。用1 cm比色皿于波長540 nm處測定吸光度。
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