一、微量元素測定時樣品的處理方法比較

1.1高溫灰化法

    該法是將一定量的樣品置于石英坩堝內(nèi)先在電爐上用小火炭化，炭化后用馬福爐以適當?shù)臏囟然一?，灼燒除去有機成分，再用酸溶解，使其微量元素轉(zhuǎn)化成可測定狀態(tài)。該法優(yōu)點是：設(shè)備簡單，取樣量較大，溶劑用量不多，而且可批量操作。缺點是：加熱時間長，耗電量大。對于汞、砷等易揮發(fā)元素，高溫灰化法易造成損失，影響測定結(jié)果的度。

1.2低溫灰化法

    此方法是利用高頻電場作用下產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)氧等離子體消化樣品中的有機體。該法雖然取樣量少且減少了揮發(fā)性元素的損失，但灰化時間長、設(shè)備昂貴、實驗條件要求高，因此一般不采用此方法。

1.3濕法消化法

    利用濃無機酸和強氧化劑來消化處理樣品，是實驗室常用的方法。但該法操作繁瑣、消化時間長、容易引入污染，而且樣品易消化不。

1.4微波消解法

    近年來產(chǎn)生的一種嶄新的樣品處理技術(shù)，它結(jié)合了高壓消解和微波快速加熱兩方面的性能。該法的優(yōu)點是：①微波加熱是“內(nèi)加熱”，具有加熱速度快、加熱均勻、無溫度梯度、無滯后效應等特點。②消解樣品的能力強，特別是一些難溶樣品，傳統(tǒng)的消解方式需要數(shù)小時甚至數(shù)天[2]，而微波消解只需要幾分鐘至十幾分鐘。③溶劑用量少，用密封容器微波溶樣時，溶劑沒有蒸發(fā)損失，一般只需溶劑5-10ml。④減少了勞動強度，改善了操作環(huán)境，避免了有害氣體排放對環(huán)境造成的污染。⑤由于樣品采用密閉消解，有效地減少了易揮發(fā)元素的損失。本文以上海新儀微波消解儀為例：40罐一般消解程序見表1。

表1    微波消解的程序

二、微波消解時樣品的取樣量

在確定各待測元素的測定手段和操作方法之后，取樣量的多少主要取決于試樣的類型及待測元素含量的高低。在相同條件下，取樣量少時樣品消解質(zhì)量會更好一些。因此，只要測定方法有足夠的靈敏度，應盡可能減少取樣量。過大的取樣量容易使消解過于劇烈，引起反應失控。食品中含有較多的有機成分，樣品在消解過程中會產(chǎn)生氣體，故取樣量不能太大。當不知道樣品的組成時，一般取樣0.1g行消解試驗，根據(jù)其消解反應的劇烈程度再決定其后的取樣量。表2列舉了幾種不同食品消解時的取樣量。

表 2    不同食品消解時的取樣量

三、微波消解時樣品預處理的方法

    由于食品一般含有的有機質(zhì)，消解時產(chǎn)生較多的氣體，而使密閉消解罐內(nèi)壓力過大，以至超出了正常的控制壓力而失去自動控制微波加熱的能力，造成壓力過沖，超壓泄氣，有時甚至造成消解罐的炸裂。因此，樣品在進行微波消解前必須進行預處理。由于食品種類繁多，基質(zhì)不一樣，所以對于不同的樣品應采用不同的預處理方法，一般可分以下三種：

3.1對于反應劇烈的樣品，將準備好的樣品放在水浴鍋或電子控溫加熱板上加熱，并不斷搖動溶樣杯，讓的氣體釋放出，等少量或淺色氣體冒出時取下后進行微波消解。

3.2對于在常溫下需要長時間反應的樣品，可將準備好的樣品放置過夜，第二天再放進消解爐消解。

3.3對于預處理時間長的難處理樣品，也可采用放過夜的方法，第二天再進行消解處理。

3.4樣品經(jīng)過處理后，若溶液體積小于8ml時，則必須補加水或酸，使其體積不小于8ml，然后再進行微波消解。

四、微波消解時溶劑的選擇

    微波消解樣品常用的溶劑通常有以下幾種：①硝酸。硝酸宜用于消解食品試樣，在密閉狀態(tài)下硝酸可加熱至180-200℃，有很強的氧化性，可與許多金屬形成易溶的硝酸鹽。硝酸主要用于消解有機樣品，如脂肪、蛋白質(zhì)、碳水化合物、化妝品、植物材料、廢水等。②鹽酸。鹽酸往往與硝酸配成王水，是消解某些樣品的有效溶劑。用硝酸消解有機試樣時，加入5-10%的鹽酸能提高分解效果。往往與其它酸一起用于分解含硅及硅酸鹽的樣品。④過氧化氫。過氧化氫是很強的氧化劑，化學反應猛烈，應特別注意加入的方法和用量，過氧化氫往往與其它酸一起使用以增快溶樣速度。⑤硼酸。用消解完后加入硼酸，用于配位難溶的氟化物和過量的。以上溶劑中，除硝酸外，其余的都很少單獨使用，更多的是根據(jù)不同樣品的特性，選擇上述兩種或更多種組成混合溶劑，以達到消解效果。

溶解的目的是希望酸能分解樣品基體，使待測的金屬以可溶性離子的形式存在。在密閉體系中，樣品分解受許多復雜因素的影響，大多數(shù)無機酸都是良好的微波吸收體，某些酸在密閉容器中以微波作用后其穩(wěn)定性、蒸汽壓等性質(zhì)都會引起不同的變化。應當根據(jù)樣品的基體組成和被測元素的性質(zhì)、分解效果、反應后得到的是否是可溶性鹽、反應速率等情況來考慮選用什么溶劑。因為每種溶劑只能有效地分解某一基體中個別組分，因此運用一種或多種溶劑構(gòu)成混合溶劑進行消解，以達到樣品分解、不引入干擾，并且試劑用量少，溶解后很少或沒有樣品后續(xù)的處理過程等目的。

由于食品的主要成分是碳水化合物、蛋白質(zhì)、脂肪等有機成分，因此通常選用硝酸作為食品的消解液。過氧化氫是一種助氧化劑，在較低溫度下即可分解成高能態(tài)活性氧，降解某些有機物。過氧化氫與硝酸共用可大大提高混合液的氧化能力，破壞有機物，且分解產(chǎn)物簡單，對反應其質(zhì)影響很小。表3列舉了幾種不同食品消解時溶劑的用量。

表3    不同食品消解時溶劑的用量

五、微波消解食品時加熱時間及溫度的選擇

    一般來說，微波加熱通常宜先用小功率分多步進行消解。由于消解的樣品種類千差萬別，加入的溶劑又不同，需要的溫度和加熱的時間也不一樣，通常單罐消解時有機樣品需要2—10分鐘，無機樣品需5—20分鐘，消解罐罐數(shù)越多消解時間應相應增加。對于難消解的試樣，消解時間要長一些。為避免消解罐過熱，大功率微波加熱時間一般不要超過10分鐘，如果需要更長的消解時間，則待消解罐冷卻后再繼續(xù)加熱分解。

一般對容易消解的樣品或未知其性質(zhì)的樣品，160度以下加熱，對難消解的樣品可選擇180-200度加熱消解。為了防止樣品過沖和發(fā)生因操作不當造成事故，溫度設(shè)定應分多工步由小逐漸增大，、二工步在130—160度之間盡量加長微波加熱時間，以便在低壓情況下消耗樣品與溶劑的反應烈度，避免在壓力升高過程中發(fā)生壓力過沖現(xiàn)象。由于食品多為有機成分，易于消解，故消解時可選用小功率，分步進行。

六、新儀微波產(chǎn)品在此領(lǐng)域優(yōu)勢

1， 不少食品在反應過程中釋放氣體量多，氣壓大。若罐體結(jié)構(gòu)為自泄壓式，則易造成揮發(fā)性元素損失。而新儀微波全密閉結(jié)構(gòu)微波消解罐可成功避免這一點。

2， 食品被硝酸分解釋放氣體過程中會腐蝕罐體，特別是某些廠家的PEEK材料外罐，不耐硝酸，新儀微波的宇航復合纖維外罐也不會產(chǎn)生這個問題。

3， 新儀微波產(chǎn)品全套消解罐360度連續(xù)旋轉(zhuǎn)，各罐溫度均勻性。

4， 新儀微波全密閉結(jié)構(gòu)抗高壓沖擊能力強，罐體結(jié)構(gòu)不變形，而自泄壓結(jié)構(gòu)的彈性壓片，在高壓作用下經(jīng)常性發(fā)生形變，終可能產(chǎn)生形變，導致罐體泄漏，而要不斷更換。

5， 直接壓電晶體測壓，了性，也避免了類似導氣管測壓帶來的樣品交叉污染。

七、結(jié)束語

微波消解技術(shù)是現(xiàn)代分析技術(shù)不斷發(fā)展以及分析結(jié)果度不斷提高的結(jié)果。微波消解技術(shù)的應用解決了傳統(tǒng)樣品預處理時處理時間長、揮發(fā)性元素易損失等問題。要提高分析結(jié)果的度，必須從分析過程的每個環(huán)節(jié)著手，而樣品預處理是分析過程中至關(guān)重要的環(huán)節(jié)，將微波消解技術(shù)用于樣品的預處理過程，從而可以有效提高分析結(jié)果的度。因此，隨著微波消解技術(shù)廣泛的應用，它將會被引入到更多的國標檢測方法中。