VOC廢氣處理技術(shù)
VOC(Volatile Organic Compounds),中文全稱揮發(fā)性有機(jī)化合物。在現(xiàn)代化工業(yè)中,通常將其作為一種溶劑,使用過程中便會(huì)揮發(fā)排放到大氣中。在石油化工、印刷、人造皮革、電子行業(yè)、涂料和醫(yī)藥等行業(yè)應(yīng)用比較廣泛。普通意義上的VOC就是指揮發(fā)性有機(jī)物;但是環(huán)保意義上的定義是指活潑的一類揮發(fā)性有機(jī)物,即會(huì)產(chǎn)生危害的那一類揮發(fā)性有機(jī)物。目前VOC廢氣處理技術(shù)主要包括熱破壞法、變壓吸附分離與凈化技術(shù)、吸附法和氧化處理方法等。
一、熱破壞法
熱破壞法是指直接和輔助燃燒有機(jī)氣體,也就是VOC,或利用合適的催化劑加快VOC的化學(xué)反應(yīng),zui終達(dá)到降低有機(jī)物濃度,使其不再具有危害性的一種處理方法。
熱破壞是目前應(yīng)用比較廣泛也是研究較多的有機(jī)廢氣處理方法,特別是對(duì)低濃度有機(jī)廢氣處理效果比較好。有機(jī)化合物的熱破壞可分為直接火焰燃燒和催化燃燒。直接火焰燃燒是一種有機(jī)物在氣流中直接燃燒和輔助燃料燃燒的方法。多數(shù)情況下,有機(jī)物濃度較低,不足以在沒有輔助燃料時(shí)燃燒。直接火焰燃燒在適當(dāng)溫度和保留時(shí)間條件下,可以達(dá)到99%的熱處理效率。
催化燃燒是有機(jī)物在氣流中被加熱,在催化床層作用下,加快有機(jī)物化學(xué)反應(yīng)(或破壞效率的方法),催化劑的存在使有機(jī)物在熱破壞時(shí)比直接燃燒法需要更少的保留時(shí)間和更低的溫度,是高濃度、小流量有機(jī)廢氣凈化的技術(shù)。催化劑在催化燃燒系統(tǒng)中起著重要作用。用于有機(jī)廢氣凈化的催化劑主要是金屬和金屬鹽,金屬包括貴金屬和非貴金屬。目前使用的金屬催化劑主要是Pt、Pd,技術(shù)成熟,而且催化活性高,但價(jià)格比較昂貴而且在處理鹵素有機(jī)物,含N、S、P等元素時(shí),有機(jī)物易發(fā)生氧化等作用使催化劑失活。非金屬催化劑有過渡族元素鈷、稀土等。近年來催化劑的研制無論是國內(nèi)還是國外進(jìn)行得較多,而且多集中于非貴金屬催化劑并取能得了很多成果。例如V2O5 + MOX(M:過渡族金屬) + 貴金屬制成的催化劑用于治理甲硫醇廢氣,Pt + Pd + Cu催人劑用于治理含氮有機(jī)醇廢氣。
由于有機(jī)廢氣中常出現(xiàn)雜質(zhì),很容易引起催化劑中毒,導(dǎo)致催化劑中毒的毒物(抑制劑主要有磷、鉛、鉍砷、錫、汞、亞鐵離子鋅、鹵素等。催化劑載體起到節(jié)省催化劑,增大催化劑有效面積,使催化劑具有一定機(jī)械強(qiáng)度,減少燒結(jié),提高催化活性和穩(wěn)定性的作用。能作為載體的材料主要有Al2O3鐵釩、石棉、陶土、活性炭、金屬等,zui常用的是陶瓷載體一般制成網(wǎng)狀、球狀、柱狀、峰窩狀。另外近年來研究較多且成功的有絲光沸石等。對(duì)催化燃燒而言,今后研究的重點(diǎn)與熱點(diǎn)仍將是探索高活性的催化劑及其載體,催化氧化機(jī)理。
二、吸附法
有機(jī)廢氣中的吸附法主要適用于低濃度、高通量有機(jī)廢氣?,F(xiàn)階段,這種有機(jī)廢氣的處理方法已經(jīng)相當(dāng)成熟,能量消耗比較小,但是處理效率卻非常高,而且可以*凈化有害有機(jī)廢氣。實(shí)踐證明,這種處理方法值得推廣應(yīng)用。
但是這種方法也存在一定缺陷,它需要的設(shè)備體積比較龐大,而且工藝流程比較復(fù)雜;如果廢氣中有大量雜質(zhì),則容易導(dǎo)致工作人員中毒。所以,使用此方法處理廢氣的關(guān)鍵在于吸附劑。當(dāng)前,采用吸附法處理有機(jī)廢氣,多使用活性炭,主要是因?yàn)榛钚蕴考?xì)孔結(jié)構(gòu)比較好,吸附性比較強(qiáng)。
此外,經(jīng)過氧化鐵或臭氧處理,活性炭的吸附性能將會(huì)更好,有機(jī)廢氣的處理將會(huì)更加安全和有效。
三、生物處理法
從處理的基本原理上講,采用生物處理方法處理有機(jī)廢氣,是使用微生物的生理過程把有機(jī)廢氣中的有害物質(zhì)轉(zhuǎn)化為簡單的無機(jī)物,比如CO2、H2O和其它簡單無機(jī)物等。這是一種無害的有機(jī)廢氣處理方式。
一般情況下,一個(gè)完整的生物處理有機(jī)廢氣過程包括3個(gè)基本步驟:
1、有機(jī)廢氣中的有機(jī)污染物先與水接觸,在水中可以迅速溶解;
2、在液膜中溶解的有機(jī)物,在液態(tài)濃度低的情況下,可以逐步擴(kuò)散到生物膜中,進(jìn)而被附著在生物膜上的微生物吸收;
3、被微生物吸收的有機(jī)廢氣,在其自身生理代謝過程中,將會(huì)被降解,zui終轉(zhuǎn)化為對(duì)環(huán)境沒有損害的化合物質(zhì)。
四、變壓吸附分離與凈化技術(shù)
變壓吸附分離與凈化技術(shù)是利用氣體組分可吸附在固體材料上的特性,在有機(jī)廢氣與分離凈化裝置中,氣體的壓力會(huì)出現(xiàn)一定的變化,通過這種壓力變化來處理有機(jī)廢氣。
PSA技術(shù)主要應(yīng)用的是物理法,通過物理法來實(shí)現(xiàn)有機(jī)廢氣的凈化,使用材料主要是沸石分子篩。沸石分子篩,在吸附選擇性和吸附量兩方面有一定優(yōu)勢(shì)。在一定溫度和壓力下,這種沸石分子篩可以吸附有機(jī)廢氣中的有機(jī)成分,然后把剩余氣體輸送到下個(gè)環(huán)節(jié)中。在吸附有機(jī)廢氣后,通過一定工序?qū)⑵滢D(zhuǎn)化,保持并提高吸附劑的再生能力,進(jìn)而可讓吸附劑再次投入使用,然后重復(fù)上步驟工序,循環(huán)反復(fù),直到有機(jī)廢氣得到凈化。
近年來,該技術(shù)開始在工業(yè)中應(yīng)用,對(duì)于氣體分離有良好效果。該技術(shù)的主要優(yōu)勢(shì)有:能源消耗少、成本比較低、工序操作自動(dòng)化及分離凈化后混合物純度比較高、環(huán)境污染小等。使用該技術(shù)對(duì)于回收和處理有一定價(jià)值的氣體效果良好,市場發(fā)展前景廣闊,成為未來有機(jī)廢氣處理技術(shù)的發(fā)展方向。
五、氧化法
對(duì)于有毒、有害,而且不需要回收的VOC,熱氧化法是的處理技術(shù)和方法。氧化法的基本原理:VOC與O2發(fā)生氧化反應(yīng),生成CO2和H2O,化學(xué)方程式如下:
aCxHyOz + bO2 ——> cCO2 + dH2O
從化學(xué)反應(yīng)方程式上看,該氧化反應(yīng)和化學(xué)上的燃燒過程相類似,但其由于VOC濃度比較低,在化學(xué)反應(yīng)中不會(huì)產(chǎn)生肉眼可見的火焰。一般情況下,氧化法通過兩種方法可確保氧化反應(yīng)的順利進(jìn)行:*種加熱。使含有VOC的有機(jī)廢氣達(dá)到反應(yīng)溫度;第二種使用催化劑。如果溫度比較低,則氧化反應(yīng)可在催化劑表面進(jìn)行。所以,有機(jī)廢氣處理的氧化法分為以下兩種方法:
1、催化氧化法。現(xiàn)階段,催化氧化法使用的催化劑有兩種,即貴金屬催化劑和非貴金屬催化劑。貴金屬催化劑主要包括Pt、Pd等,它們以細(xì)顆粒形式依附在催化劑載體上,而催化劑載體通常是金屬或陶瓷蜂窩,或散裝填料;非貴金屬催化劑主要是由過渡元素金屬氧化物,比如MnO2,與粘合劑經(jīng)過一定比例混合,然后制成的催化劑。為有效防止催化劑中毒后喪失催化活性,在處理前必須*清除可使催化劑中毒的物質(zhì),比如Pb、Zn和Hg等。如果有機(jī)廢氣中的催化劑毒物、遮蓋質(zhì)無法清除,則不可使用這種催化氧化法處理VOC。
2、熱氧化法。熱氧化法當(dāng)前分為三種:熱力燃燒式、間壁式、蓄熱式。三種方法的主要區(qū)別在于熱量回收方式。這三種方法均能催化法結(jié)合,降低化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)溫度。
熱力燃燒式熱氧化器,一般情況下是指氣體焚燒爐。這種氣體焚燒爐由助燃劑、混合區(qū)和燃燒室三部分組成。其中,助燃劑,比如天然氣、石油等,是輔助燃料,在燃燒過程中,焚燒爐內(nèi)產(chǎn)生的熱混合區(qū)可對(duì)VOC廢氣預(yù)熱,預(yù)熱后便可為有機(jī)廢氣的處理提供足夠空間、時(shí)間,zui終實(shí)現(xiàn)有機(jī)廢氣的無害化處理。
在供氧充足條件下,氧化反應(yīng)的反應(yīng)程度——VOC去除率——主要取決于“三T條件”:反應(yīng)溫度(Temperat)、時(shí)間(Time)、湍流混合情況(Turbulence)。這“三T條件”是相互的,在一定范圍內(nèi),一個(gè)條件的改善可使另外兩個(gè)條件降低。熱力燃燒式熱氧化器的缺點(diǎn)在于:輔助燃料價(jià)格高,導(dǎo)致裝置操作費(fèi)用比較高。
間壁式熱氧化器指的是在熱氧化裝置中,加入間壁式熱交換器,進(jìn)而把燃燒室排出氣體的熱量傳送給氧化裝置進(jìn)口處溫度比較低的氣體,預(yù)熱完成后便可促成氧化反應(yīng)?,F(xiàn)階段,間壁式熱交換器的熱回收率zui高可達(dá)85%,因此大幅降低了輔助燃料的消耗。一般情況下,間壁式熱交換器有三種形式:管式、殼式和板式。由于熱氧化溫度必須控制在800℃~1000℃范圍內(nèi),因此,間壁式熱交換必須由不銹鋼或合金材料制成。所以間壁式熱交換器的造價(jià)相當(dāng)高,而這也是其缺點(diǎn)所在。此外,材料的熱應(yīng)力也很難消除,這是間壁式熱交換的另外一個(gè)缺點(diǎn)。
蓄熱式熱氧化器,簡稱為RTO,在熱氧化裝置中計(jì)入蓄熱式熱交換器,在完成VOC預(yù)熱后便可進(jìn)行氧化反應(yīng)?,F(xiàn)階段,蓄熱式熱氧化器的熱回收率已經(jīng)達(dá)到了95%,且其占用空間比較小,輔助燃料的消耗也比較少。由于當(dāng)前的蓄熱材料可使用陶瓷填料,其可處理腐蝕性或含有顆粒物的VOC氣體。
現(xiàn)階段,RTO裝置分為旋轉(zhuǎn)式和閥門切換式兩種,其中,閥門切換式是zui常見的一種,由2個(gè)或多個(gè)陶瓷填充床組成,通過切換閥門來達(dá)到改變氣流方向的目的。
六、液體吸收法
液體吸收法指的是通過吸收劑與有機(jī)廢氣接觸,把有機(jī)廢氣中的有害分子轉(zhuǎn)移到吸收劑中,從而實(shí)現(xiàn)分離有機(jī)廢氣的目的。這種處理方法是一種典型的物理化學(xué)作用過程。有機(jī)廢氣轉(zhuǎn)移到吸收劑中后,采用解析方法把吸收劑中有害分子去除掉,然后回收,實(shí)現(xiàn)吸收劑的重復(fù)使用和利用。
從作用原理的角度劃分,此方法可分為化學(xué)方法和物理方法。物理方法是指利用物質(zhì)之間相溶的原理,把水看作吸收劑,把有機(jī)廢氣中的有害分子去除掉,但是對(duì)于不溶于水的廢氣,比如苯,則只能通過化學(xué)方法清除,也就是通過有機(jī)廢氣與溶劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),然后予以去除。
七、冷凝回收法
在不同溫度下,有機(jī)物質(zhì)的飽和度不同,冷凝回收法便是利用有機(jī)物這一特點(diǎn)來發(fā)揮作用,通過降低或提高系統(tǒng)壓力,把處于蒸汽環(huán)境中的有機(jī)物質(zhì)通過冷凝方式提取出來。冷凝提取后,有機(jī)廢氣便可得到比較高的凈化。其缺點(diǎn)是操作難度比較大,在常溫下也不容易用冷卻水來完成,需要給冷凝水降溫,所以需要較多費(fèi)用。這種處理方法主要適用于濃度高且溫度比較低的有機(jī)廢氣處理。
八、超氧納米微氣泡法
超氧納米微氣泡是指3-8微米以下超微細(xì)氣泡的氣泡(Superoxide nanometer micro bubble),也稱“超微細(xì)真空氣泡”,是納米級(jí)的水氣泡,它使水分子的原子團(tuán)變的更小、超微細(xì)氣泡中的氧更容易溶入原子團(tuán)的間隙中,同時(shí)氧分子打破了水的界面使超微細(xì)氣泡更容易溶入水中;水分子團(tuán)始終進(jìn)行著“布朗運(yùn)動(dòng)”,不斷地進(jìn)行不規(guī)則沖撞。
在“布朗運(yùn)動(dòng)”的同時(shí),超微細(xì)氣泡也沉降、破裂;超微細(xì)氣泡的會(huì)合期(超微細(xì)氣泡的壽命)zui長可為24天左右。在大量超微細(xì)氣泡在與異味氣體結(jié)合時(shí)破裂,瞬間產(chǎn)生巨大能量(約3微秒時(shí)間),破裂時(shí)產(chǎn)生一定能量的超聲波(水能量波)、并產(chǎn)生大量的氧負(fù)離子。這種超微細(xì)真空氣泡能起到捕捉并分解VOC及異味分子。
超氧納米微氣泡法的優(yōu)點(diǎn):
1、運(yùn)行中所使用載體只有水、而且是一般水體,不許經(jīng)過任何處理的。
2、電能消耗特別低,只有低功率的電機(jī)耗能及排風(fēng)設(shè)備。
3、調(diào)整特殊的氣霧捕捉裝置,可從低濃度到高濃度的有機(jī)廢氣處理率達(dá)90%以上的凈化率。
4、處理有機(jī)廢氣的水體可循環(huán)再使用。
5、對(duì)于噴涂廢氣后的廢漆料可100%礦化處理,沒有二次污染(UV漆除外)。
6、占地面積極小。
7、運(yùn)行成本及維護(hù)費(fèi)用非常低廉。
8、設(shè)備可重新拆解組合,部件使用率可達(dá)95%以上。
9、 維護(hù)費(fèi)用低廉。
缺點(diǎn):
1、造價(jià)偏高、屬中等偏上價(jià)位。
2、技術(shù)含量高,非一般設(shè)備商可操作的。需要技師調(diào)試。
3、對(duì)于處理過的廢氣因水氣含量高,所以檢測(cè)方法是必須將排氣中水分充分去除后才能得到正確的數(shù)值。
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