簡單的化學(xué)電池是由兩組金屬-溶液體系組成的。每一個化學(xué)電池有兩個電極。分別浸入適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì)溶液中,用金屬導(dǎo)線從外部將兩個電極連接起來,同時使兩個電解質(zhì)溶液接觸,構(gòu)成電流通路。電子通過外電路導(dǎo)線從一個電極流到另一個電極,在溶液中帶正負(fù)電荷的離子從一個區(qū)域移動到另一個區(qū)域以輸送電荷,zui后在金屬-溶液界面處發(fā)生電極反應(yīng),即離子從電極上取得電子或?qū)㈦娮咏唤o電極,發(fā)生氧化-還原反應(yīng)。
如果兩個電極浸在同一個電解質(zhì)溶液中,這樣構(gòu)成的電池稱為無液體接界電池(圖1.a);如果兩個電極分別浸在用半透膜或燒結(jié)玻璃隔開的、或用鹽橋連接的兩種不同的電解質(zhì)溶液中,這樣構(gòu)成的電池稱為有液體接界電池(圖1.b)。
用半透膜、燒結(jié)玻璃隔開或用鹽橋連接兩個電解質(zhì)溶液,是為了避免兩種電解質(zhì)溶液的機械混合,同時又能讓離子通過。
在化學(xué)電池內(nèi),發(fā)生氧化反應(yīng)的電極稱為陽極,發(fā)生還原反應(yīng)的電極稱為陰極。在圖1.1所示的化學(xué)電池中,陽極和陰極上所發(fā)生的氧化還原反應(yīng)如下:
在上述化學(xué)電池內(nèi),單個電極上的反應(yīng)稱為半電池反應(yīng)。若兩個電極沒有用導(dǎo)線連接起來,半電池反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),沒有電子輸出;當(dāng)用導(dǎo)線將兩個電極連通構(gòu)成通路時,有電流通過,構(gòu)成原電池。為了簡化起見,常符號來表示化學(xué)電池。圖1.1所示的化學(xué)電池可用符號表示如下:
用符號表示化學(xué)電池,習(xí)慣將陽極寫在左邊,陰極寫在右邊。兩邊的垂線表示金屬與溶液的相界。此界面上存在的電位差,稱為電極電位。中間的垂線表示不同電解質(zhì)溶液的界面。該界面上的電位差,稱為液體接界電位。它是由于不同離子擴散經(jīng)過兩個溶液界面時的速度不同導(dǎo)致界面兩側(cè)陽離子和陰離子分布不均衡而引起的。若兩電解質(zhì)溶液用鹽橋連接,則用兩條垂線表示,用這樣兩條線表示液體接界電位已*消除。
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