背景:
目前工業(yè)上產(chǎn)生的有機廢氣種類非常多,各種有機分子尺寸和極性均各不相同,對吸附劑的要求也各不相同。活性炭和活性炭纖維的無定型結(jié)構(gòu)使其具有多樣的孔道結(jié)構(gòu)(尺寸分布在0.5-3nm),對有機廢氣具有廣譜吸附性。但是面對中高濃度的有機廢氣,活性炭吸附卻存在一些技術(shù)性難題。
中高濃度有機廢氣無法用吸附法有效處理的主要原因是,吸附熱過大會對吸附造成影響,還會損壞吸附劑,造成超溫的安全隱患。所以解決中高濃度有機廢氣吸附技術(shù)的關(guān)鍵因素就在控制吸附熱。吸附熱的控制可以從兩個方面著手:*,對吸附材料進行改性,從根本上降低吸附熱的參數(shù);第二,及時散熱,將吸附熱及時從吸附床層上移走,這個可以從工藝設(shè)備的設(shè)計上進行優(yōu)化。
解決方案
1、吸附材料的改性研發(fā)——從根本上降低吸附熱
1.1 實驗室研究
聚光科技下屬子公司清本環(huán)保工程(杭州)有限公司(以下簡稱“清本環(huán)保”)與浙江工業(yè)大學高校合作,參加2013年浙江省重大科技專項課題《中高濃度有機廢氣回收利用技術(shù)——活性炭和沸石分子篩吸附劑的研究》。針對中高濃度有機廢氣的治理需求,研究新型吸附材料(活性炭顆粒、活性炭纖維、沸石分子篩)的開發(fā)及復配技術(shù),研制具有自主知識產(chǎn)權(quán)的成套凈化裝備,完成示范工程的建設(shè)和產(chǎn)業(yè)化推廣。
圖1.1 實驗流程和實驗儀器
經(jīng)過項目研究,掌握了各類分子篩、活性炭、活性炭纖維吸附VOCs的特性和規(guī)律,建立了適用不同廢氣組成、不同濃度、不同吸附溫度、不同風速、不同壓力等工況的材料復配數(shù)據(jù)庫,為VOCs廢氣治理中吸附劑的選擇提供了重要的參考基礎(chǔ)。建立了全面的120種吸附劑(包括80種活性炭、10種分子篩、20種樹脂、10種硅膠)的吸附性能數(shù)據(jù)庫。
通過多次試驗研究,改性制備的高硅鋁比的NaY分子篩和微波改性制備的GAC-20活性炭吸附劑在吸附有機物時,吸附熱會大大降低。這對解決行業(yè)內(nèi)中高濃度有機廢氣無法用吸附法有效處理的技術(shù)難題有重大突破,可明顯提高活性炭在實際工程應(yīng)用中的使用壽命和穩(wěn)定性。
1.2 中試放大研究
清本環(huán)保在實驗室小試的基礎(chǔ)上,進一步進行中試放大試驗,以研究實驗數(shù)據(jù)在工程放大中的規(guī)律,確保試驗研究在工程上的有效性。
圖1.2 中試試驗裝置和實驗現(xiàn)場
1.3 工程運用研究
以小試、中試等實驗數(shù)據(jù)作為數(shù)據(jù)指導,在實際項目中進行規(guī)模擴大,根據(jù)不同項目尾氣工況,通過aspen軟件模擬工藝流程,采用solidworks進行三維建模,工藝、設(shè)備、電氣詳細設(shè)計后,交付制造車間,加工制作不同吸附介質(zhì)的成套設(shè)備,現(xiàn)場安裝后投入運行。根據(jù)吸附劑規(guī)格尺寸,設(shè)計不同規(guī)格的吸附器,圖1.3為顆粒狀吸附劑設(shè)備的三維建模,圖1.4為纖維狀吸附劑設(shè)備的三維建模。
圖1.3顆粒狀吸附劑吸附設(shè)備
圖1.4 纖維狀吸附劑吸附設(shè)備
1.4 研究成果
針對活性炭纖維吸附材料應(yīng)用于XX公司,排氣工況為裝卸車尾氣,尾氣排放特點為風量小,濃度高,裝置采用5箱6芯活性炭纖維三級吸附,設(shè)備投入運行后,實現(xiàn)了處理效率高達99%,溶劑回收率≥95%,尾氣排放濃度達到GB16297-1996二級標準。
XX公司工況數(shù)據(jù)如表1.1,項目要求的尾氣排放標準如表1.2,裝置投入運行后,實際檢測的尾氣排放數(shù)據(jù)如表1.3所示。
表1.1排氣工況數(shù)據(jù)
有機物名稱 | 飽和濃度 kg/m3 | 比重 噸/m3 | 裝車 zui大流量 (kg/min) | 裝車 zui大流量 (噸/hr) | 裝車泵 zui大流量 (m3/h) | zui大廢氣 產(chǎn)生量 (m3/h) | zui大排放速率 (kg/h) |
苯 | 0.394 | 0.885 | 2200 | 132 | 149.15 | 178.98 | 70.55 |
甲苯 | 0.241 | 0.866 | 2200 | 132 | 152.42 | 182.91 | 44.07 |
鄰二甲苯 | 0.070 | 0.88 | 1100 | 66 | 75.00 | 90.00 | 6.26 |
對二甲苯 | 0.069 | 0.861 | 1100 | 66 | 76.66 | 91.99 | 6.31 |
正丁醇 | 0.031 | 0.811 | 1100 | 66 | 81.38 | 97.66 | 2.99 |
異丁醇 | 0.047 | 0.803 | 1100 | 66 | 82.19 | 98.63 | 4.61 |
表1.2 尾氣排放標準(GB16297-1996)
序號 | 物質(zhì) | 排放標準 | 排放速率 |
1 | 苯 | 8mg/m³ | 0.5kg/h |
2 | 甲苯 | 40mg/m³ | 3.1kg/h |
3 | 對二甲苯 | 70mg/m³ | 0.5kg/h |
4 | 鄰二甲苯 | 70mg/m³ | 0.5kg/h |
5 | 正丁醇 | 120mg/m³ | 0.5kg/h |
6 | 異丁醇 | 120mg/m³ | 0.5kg/h |
表1.3 實際尾氣檢測結(jié)果
化合物含量(mg/m3) | 苯 | 對二甲苯 | 鄰二甲苯 | 非甲烷總烴 |
總進氣 | 15274 | 7694 | 1417 | 32790 |
總排氣(干燥初) | 6.4 | 16.6 | 5.8 | 35.0 |
總排氣(干燥15min) | 4.4 | 11.5 | 3.1 | 20.4 |
總排氣(干燥30min) | 4.0 | 9.4 | 2.8 | 16.6 |
總排氣(干燥40min) | 3.8 | 5.3 | 1.5 | 12.2 |
總排氣(干燥末) | 3.9 | 4.3 | 0.4 | 15.2 |
從檢測結(jié)果來看,經(jīng)過有機廢氣吸附回收裝置后,尾氣達標,吸附效率高達99.98%。
2、工藝設(shè)備的優(yōu)化——及時移走吸附熱
2.1 體外循環(huán)技術(shù)
成套設(shè)備通過工藝過程內(nèi)置冷凝器、改進工藝流程等方法,盡量避免吸附放熱累積造成的裝置溫度上漲,而引起吸附效果變差甚至吸附劑悶燃的情況發(fā)生。
這一工藝的顯著特點是:一、吸附高濃度有機尾氣過程中,產(chǎn)生的吸附熱能夠全部被帶出吸附器,在體外循環(huán)表冷器中降溫冷卻,使吸附熱能夠全部被表冷器的冷卻介質(zhì)帶走。二、在進氣濃度超高,高于廢氣爆炸下限1/4時,存在安全隱患,此工藝將廢氣濃度稀釋到爆炸下限的1/4以下,杜絕由于尾氣濃度高而引起的爆炸危險。三、吸附器設(shè)置溫度、壓力變送器,實時監(jiān)測吸附器內(nèi)溫度和壓力,當吸附器內(nèi)出現(xiàn)超溫或超壓時,系統(tǒng)聯(lián)鎖,采取降溫降壓措施,使裝置時時處于安全狀態(tài)。
2.2 組合工藝技術(shù)
通過前置冷凝系統(tǒng),后置分子篩轉(zhuǎn)輪回收系統(tǒng)等組合處理方法,從工程角度盡量解決尾氣合格排放問題;通過內(nèi)置冷凝/加熱管、開發(fā)新型吸附器、改進工藝流程等方法,盡量避免吸附放熱、脫附不*等工程問題。
圖2.2 組合工藝流程
工程案例及成果
清本環(huán)保處理中高濃度有機廢氣的吸附設(shè)備已在浙江、山東、湖北等多家公司完成項目設(shè)計、制作、安裝、調(diào)試,其中部分企業(yè)已完成項目驗收,裝置可實現(xiàn)連續(xù)自動運行,24小時無人值守,處理效率:≥90%,有機溶劑回收率:≥80%,處理效果達到《大氣污染物綜合排放標準(GB16297-1996)》二級排放標準,效果良好。圖1為實際項目照片。
中高濃度有機廢氣吸附回收設(shè)備
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