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原子吸收光譜儀（CAAM-2001系列）、金屬套玻璃霧化器（WNA-系列）、氫化物發(fā)生器（WHG-103A型）、高性能空心陰極燈，電子天平、微波消解儀等以及各種實(shí)驗(yàn)室裝備儀器及耗材。：  84782259

復(fù)混肥料中鎘的測(cè)定方法

GB/T 14539.3—93

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定原子吸收光譜法和雙硫腙分光光度法測(cè)定復(fù)混肥料中鎘含量。

*篇　原子吸收光譜法

本方法為測(cè)定鎘含量的仲裁法。

1 主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用原子吸收光譜法測(cè)定復(fù)混肥料中鎘的含量。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定鎘含量小于2?g／mL的試樣溶液。

2 引用標(biāo)準(zhǔn)

GB 602 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

3 方法提要

試樣溶液中的鎘，在空氣-乙炔火焰中原子化，產(chǎn)生的原子蒸氣吸收從鎘空心陰極燈射出的特征波長(zhǎng)228.8nm的光，吸光度的大小與火焰中鎘基態(tài)原子濃度成正比。

4 試劑和材料

分析中除另有說(shuō)明，均使用分析純?cè)噭?，所使用的水?yīng)符合GB 6682中三級(jí)水規(guī)格。

4.1 鹽酸（GB 622）溶液：c（HCl）=0.5mol／L。量取42mL鹽酸，稀釋至1L，混勻；

4.2 鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg／mL。按GB 602中（4.71）條配制，此溶液1mL含鎘100 ?g；

4.3

鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.01mg／mL。吸取10.0mL鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.2）于100mL容量瓶中，用鹽酸溶液（4.1）稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含鎘10?g。使用時(shí)制備；

4.4 溶解乙炔（GB 6819），或相同規(guī)格的乙炔。

5 儀器、設(shè)備

一般實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和：

5.1 原子吸收分光光度計(jì)，配有空氣-乙炔燃燒器和鎘空心陰極燈，WNA-1型金屬套玻璃霧化器；

5.2 鈀空心陰極燈。

6 分析步驟

6.1 工作曲線的繪制

按表1所示，吸取鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.3）置于8個(gè)100mL容量瓶中，用鹽酸溶液（4 .1）稀釋至刻度，混勻。

表 1

鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.3）體積，mL

相應(yīng)鎘含量，µg/mL

0

1.0

2.0

4.0

5.0

10.0

15.0

20.0

0

0.1

0.2

0.4

0.5

1.0

1.5

2.0

注：標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制，可根據(jù)樣品中鎘含量的多少和儀器靈敏度的高低適當(dāng)調(diào)整。

進(jìn)行測(cè)量前，根據(jù)待測(cè)元素性質(zhì)，參照儀器使用說(shuō)明書，對(duì)測(cè)量所用光譜帶寬、燈電流、燃燒器高度、空氣-乙炔流量比進(jìn)行*工作條件選擇。

然后，于波長(zhǎng)228.8nm處，采用自動(dòng)背景校正裝置，使用空氣-乙炔氧化火焰，以鎘含量為0的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。每次測(cè)定之后，應(yīng)用水噴霧洗滌燃燒器。

以各標(biāo)準(zhǔn)溶液的鎘含量（µg／mL）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

6.2 測(cè)定

將試液不經(jīng)稀釋（GB/T 14539.1中5.2條）或吸取一定量試

液置于容量瓶中經(jīng)用鹽酸溶液（4.1）稀釋（至刻度，混勻）作為測(cè)定用的試料溶液（

待測(cè)溶液鎘含量必須小于2µg／mL）。在與系列標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定相同條件下，測(cè)得試液的吸光度，在工作曲線上查出相應(yīng)的鎘濃度（µg／mL）。

對(duì)于沒(méi)有自動(dòng)背景校正裝置的原子吸收分光光度計(jì)，于波長(zhǎng)228.8nm

鎘特征譜線處，以鎘含量為0的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，測(cè)定試液吸光度，并同時(shí)測(cè)定試液在波長(zhǎng)226.5nm（換鈀空心陰極燈）鎘的非特征吸收譜線處的吸光度。鎘特征譜線處測(cè)得的吸光度與鎘非特征吸收譜線處的吸光度之差，即為試樣中鎘的吸光度。在工作曲線上查出相應(yīng)的鎘濃度（µg／mL）。

注：在228.8nm和226.5nm測(cè)定吸光度的全部過(guò)程中，所有操作條件應(yīng)保持一致。

7 分析結(jié)果的表述

7.1 試液不經(jīng)稀釋直接測(cè)量吸光度時(shí)：鎘（Cd）含量x3，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示，按式（1）計(jì)算：

……………………………………………（1）

式中：c──由工作曲線查出的試樣溶液中鎘的濃度，µg／mL；

m──試樣的質(zhì)量，g；

200──試液總體積，mL。

7.2 取一定量試液稀釋至一定體積后，測(cè)量吸光度時(shí)：

鎘（Cd）含量x3，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示，按式（2）計(jì)算：

…………………………………………（2）

式中：c──由工作曲線查出的試料溶液中鎘的濃度，µg／mL；

m──試樣的質(zhì)量，g；

200──試液總體積，mL；

V1──吸取一定量試液的體積，mL；

V2──試料溶液總體積，mL。

8 允許差

取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果；

平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表2要求；

表 2

鎘含量，％

允許相對(duì)偏差，％

0.005～0.0020

＜0.0020～0.0001

＜0.0001

25

50

100

第二篇　雙硫腙分光光度法

9 主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用雙硫腙分光光度法測(cè)定復(fù)混肥料中鎘的含量。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定鎘含量在0.03～25?g范圍內(nèi)的試樣溶液。

10 引用標(biāo)準(zhǔn)

GB 602 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB 603 化學(xué)試劑 試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

11 方法提要

用檸檬酸銨配合試液中的鈣、鎂、鐵、鋁離子，將試液pH調(diào)節(jié)至接近9，用雙硫腙-三氯甲烷溶液將能與雙硫腙反應(yīng)的金屬元素從試液中萃取出來(lái)。然后用稀鹽酸反萃取出鎘、鉛、鋅、錫等離子，使其與三氯甲烷中銅、汞、鈷、鎳

等金屬雜質(zhì)分離。再將水相用氫氧化鈉調(diào)節(jié)至pH＞12，用雙硫腙-三氯甲烷溶液萃取，在該堿度時(shí)，鋅、鉛、錫等兩性元素生成相應(yīng)的含氧酸陰離子，不被雙硫腙萃取，而鎘與萃取液生成紅色雙硫腙鎘配合物，可在波長(zhǎng)510nm處，進(jìn)行分光光度測(cè)定。

12 試劑和材料

分析中除另有說(shuō)明，均使用分析純?cè)噭?，所使用的水?yīng)符合GB 6682中三級(jí)水規(guī)格。

12.1 三氯甲烷（GB 682）；

12.2 鹽酸（GB 622）溶液：c（HCl）=0.2mol／L。17mL鹽酸（?1.19）用水稀釋至1L，混勻；

12.3 檸檬酸銨溶液：500g／L；

12.4 氨水（GB 631），4+1溶液；

12.5 雙硫腙-三氯甲烷溶液：1g／L CHCl3。取1g雙硫腙溶于三氯甲烷中，用三氯甲烷稀釋至1L，貯于棕色瓶中；

12.6 雙硫腙-三氯甲烷溶液：0.02mg／mL

CHCl3。吸取5mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.5）于250mL容量瓶中，用三氯甲烷稀釋至刻度，混勻。

雙硫腙稀溶液不穩(wěn)定，使用時(shí)當(dāng)天制備；

12.7 氫氧化鈉（GB 629）溶液：280g／L；

12.8 鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg／mL。配制方法同4.2條；

12.9

鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.005mg／mL。吸取5.0mL鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（12.8）置于100mL容量瓶中，加1.5mL濃鹽酸（GB

622），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含鎘5?g，使用時(shí)制備；

12.10 百里酚藍(lán)指示劑溶液。按GB 603中（4.5.12）配制；

12.11 脫脂棉。

13 儀器、設(shè)備

測(cè)定鎘所用的玻璃容器，必須用濃硫酸-重鉻酸鉀洗液洗滌，再以水清洗干凈，干燥備用。

一般實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和：

13.1 分光光度計(jì)：帶有光程為1cm吸收池；

13.2 梨形分液漏斗：容量125mL，帶有刻度。

14 分析步驟

14.1 工作曲線的繪制

按表3所示，吸取鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（12.9）置于6個(gè)分液漏斗中。

表 3

鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液（12.9）體積（mL）

相應(yīng)鎘含量（µg）

0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

0

5.0

10.0

15.0

20.0

25.0

于各分液漏斗中加入鹽酸溶液（12.2）至溶液總體積為40mL，再加10mL氫氧化鈉溶液（12.7）（使溶液pH＞12），準(zhǔn)確加入25.0mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.6）劇烈地振

搖1min，放置3min，用脫脂棉塞在漏斗頸口過(guò)濾有機(jī)相，棄去zui初的5mL濾液，用1cm吸收池，在波長(zhǎng)510nm處，以鎘含量為0的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，調(diào)節(jié)分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。

以各標(biāo)準(zhǔn)溶液的鎘含量（?g）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

14.2 測(cè)定

吸取一定量的試液（GB/T 14539.1中5.2條）（使其中含鎘

量小于25?g）于分液漏斗中，加4mL檸檬酸銨溶液，用水稀釋至50mL，混勻。加1mL百里酚藍(lán)指示劑，滴加氨水溶

液（12.4），使溶液由黃色變?yōu)榫G藍(lán)色為止，此時(shí)溶液pH約9。加水至125mL，用5mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.5）

，振搖萃取1min，分層后有機(jī)相轉(zhuǎn)入到已用2mL三氯甲烷潤(rùn)濕的第二個(gè)分液漏斗中，反復(fù)操作至有機(jī)相呈深綠色為止。再用10mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.6）振搖萃取1min，分層后，有機(jī)相仍轉(zhuǎn)入第二個(gè)分液漏斗中，反復(fù)操作直至*個(gè)分液漏斗中有機(jī)相呈綠色（水相呈淡綠色）為止，再用3mL三氯甲烷萃取一次。

在合并全部三氯甲烷萃取液的第二個(gè)分液漏斗中，加40mL鹽酸溶液（12.2），振搖1min，分層后，仔細(xì)排盡并棄去

含有銅、鎳、鈷、汞等金屬雜質(zhì)的有機(jī)相。用2mL三氯甲烷重復(fù)萃取一次，移去所有的雙硫腙液滴，小心排放，不要讓酸液進(jìn)入分液漏斗的活塞孔和漏斗頸。

加入10mL氫氧化鈉溶液于水相中，使溶液pH＞12，用25mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.6）萃取鎘，振搖1min，分層后，將有機(jī)相轉(zhuǎn)入預(yù)先已用2mL相同雙硫腙-三氯甲烷溶液潤(rùn)濕的第三個(gè)分液漏斗中，再用10mL雙硫腙-三氯甲烷溶液重復(fù)萃取一次，有機(jī)相合并。

在第三個(gè)分液漏斗中加40mL鹽酸溶液（12.2），振搖1min，分層后，仔細(xì)排出有機(jī)相并棄去，用2mL三氯甲烷重復(fù)萃取水相一次，盡可能移去雙硫腙微粒，但決不能讓酸液流過(guò)

活塞孔和漏斗頸，再加10mL氫氧化鈉溶液到水相，使溶液pH＞12。準(zhǔn)確加入25.0mL雙硫腙－三氯甲烷溶液（12.6），振搖1min，放置3min使液層分離。以下按14.1條規(guī)定的操作步驟，從“用脫脂棉塞在漏斗頸口……”開始，直至“……測(cè)定溶液的吸光度”為止完成測(cè)定。

注：以上分析步驟，同樣適用于加入了銅、錳、鋅微量元素的復(fù)混肥料中鎘含量的測(cè)定。

15 分析結(jié)果的表述

鎘（Cd）含量x4，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（％）表示，按式（3）計(jì)算：

…………………………………………（3）

式中：m0──由工作曲線上查出的試樣溶液中鎘的質(zhì)量，?g；

m──試樣的質(zhì)量，g；

D──測(cè)定時(shí)，所取試液體積與試液總體積之比。

16 允許差

取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果；

平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表4要求：

表 4

鎘含量，％

允許相對(duì)偏差，％

0.005～0.0020

＜0.0020～0.0001

＜0.0001

25

50

100

（北京瀚時(shí)天暉分析儀器有限公司專業(yè)研制生產(chǎn)銷售：CAAM-2001系列原子吸收光譜儀、WNA-系列金屬套玻璃霧化器、WHG-103A流動(dòng)注射氫化物發(fā)生器、WH-2型高性能空心陰極燈，以及各種實(shí)驗(yàn)室裝備儀器及耗材。：）

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