如何理解電位計(jì)測定標(biāo)準(zhǔn)液ORP的結(jié)果

方建安（南京傳滴儀器設(shè)備有限公司）

ORP測定時(shí)要不要ORP標(biāo)準(zhǔn)溶液校正？這是用戶經(jīng)常提出的一個(gè)問題。答案是

ORP計(jì)使用時(shí)無需標(biāo)定,直接使用即可。只有對ORP電極的品質(zhì)或測試結(jié)果有疑問時(shí),可用ORP標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查電極電位,以判斷ORP電極或儀器的好壞。嚴(yán)格要求時(shí)，新的鉑電極都要用ORP標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查電極電位。

在小燒杯中倒入50ml pH4.01 的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，加入適量的醌氫醌試劑并攪拌，使溶解至泡和。ORP標(biāo)準(zhǔn)溶液配制后不能長期使用（一般當(dāng)天使用）。不同溫度下的標(biāo)準(zhǔn)電位值，查表得到。

用鉑電極與銀-氯化銀參比電極(3.5 L KCl)測試醌氫醌(PH4.01)標(biāo)準(zhǔn)液在不同溫度下的ORP電位如表1 所示：

根據(jù)不同的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分別為±5mV或±10mV內(nèi)說明鉑電極表面是可用的和儀器工作是正常的。

同時(shí)在數(shù)據(jù)處理與比較時(shí)，有五個(gè)值要注意的問題：1、標(biāo)準(zhǔn)液值要考慮溫度的修正；2、銀氯化銀參比電極電位值要考慮溫度修正；3、要考慮標(biāo)準(zhǔn)值正負(fù)誤差范圍；4、溫度是指溶液的溫度，而不是室溫；5、要注意標(biāo)準(zhǔn)溶液配置時(shí)注醌氫醌是不是真正飽和（一般當(dāng)天使用）。等。

請注意南京傳滴儀器設(shè)備有限公司研制與生產(chǎn)的ORP去極化法自動(dòng)測定儀測得結(jié)果是氧化還原電位（鉑電極相對于氫電極的電位），而普通的ORP測定儀所測得的電位是鉑電極相對于參比電極的平衡電位，所以在過去的書刊上所給出的標(biāo)準(zhǔn)液的電位是鉑電極相對于參比電極的平衡電位;又如經(jīng)常來電詢問進(jìn)行水稻土中ORP 的如何動(dòng)態(tài)變化測量時(shí)，過去的書刊上所給出的灌水后ORP 迅速下降，到了有機(jī)質(zhì)旺盛分解期ORP 下降到負(fù)100mV 至負(fù)200mV，而用你們的ORP去極化法自動(dòng)測定儀測量的結(jié)果為什么為正100 mV至0 mV左右？這是因?yàn)槲覀兊膬x器根據(jù)測量的溫度值自動(dòng)查表加上參比電極電位的結(jié)果，也就是ORPzui終結(jié)果。它們之間的電位關(guān)系見右圖。

通常水的ORP 主要是由溶解氧含量和 pH值控制(隨著含氧量的增加大，水的 ORP呈現(xiàn)對數(shù)增大的趨勢；而水的ORP隨著pH 的增大線性減小),并受到溫度的影響, 隨著溫度升高，水的的含氧量迅速降低所造成的測定的ORP隨溫度的變化，兩者呈現(xiàn)負(fù)指數(shù)關(guān)系。

對于在標(biāo)液中測定電位高的鉑電極應(yīng)用Vc或亞硫酸鈉浸泡還原（時(shí)間視情況而定，要短），然后洗干凈在ORP（pH）浸泡液中浸泡使恢復(fù)正常；對于在標(biāo)液中測定電位低的鉑電極應(yīng)用高錳酸鉀或重鉻酸鉀溶液浸泡氧化（時(shí)間視情況而定，要短），然后洗干凈在ORP（pH）浸泡液中浸泡使恢復(fù)正常。

                          數(shù) 據(jù) 說 話

2014年廣州某單位，購買了我們一臺FJA-6型ORP去極化法自動(dòng)測定儀，本來用戶根據(jù)他自己測量的數(shù)據(jù)要求退貨，后來他們看了我的數(shù)據(jù)分析后，就不發(fā)聲了。2016年又向我們公司購買了一臺ORP去極化法自動(dòng)測定儀。

您好!

傳過來的測試數(shù)據(jù)很好,我根據(jù)溫度,把正確結(jié)果敘述如下:

測試溫度為17.5度,從下表中查得醌氫醌(pH4.01)標(biāo)準(zhǔn)液的電位約為262mV,從銀-氯化銀電極(3.5mol/L KCl)在不同溫度時(shí)的電位（mV）表中查得電位約為210mV,所以ORP電位值應(yīng)是472mV.用戶測得的電位值為472.1-472.6 ,   zui大誤差不超過1mV,而標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定不超過5mV,這結(jié)果應(yīng)該是非常好的。

下面是用戶傳過來的測量數(shù)據(jù)：