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瞬態(tài)吸收光譜研究溫度依賴的三重態(tài)光譜以及壽命

閱讀：1336 發(fā)布時(shí)間：2021-04-21
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分子中的三重態(tài)在許多實(shí)際應(yīng)用中都發(fā)揮著重要作用，從磷光材料到光動(dòng)力療法，甚至是光伏太陽能電池。呈現(xiàn)三重態(tài)光化學(xué)性質(zhì)的新材料正在不斷開發(fā)中，了解其三重態(tài)的壽命和能量轉(zhuǎn)移過程是其設(shè)計(jì)和優(yōu)化的基本要求。在此我們簡單的介紹如何利用瞬態(tài)吸收光譜來研究和理解分子的光激發(fā)三重態(tài)的性質(zhì)。

三重態(tài)是具有兩個(gè)不成對(duì)電子且在不同分子軌道中具有平行自旋的電子態(tài)。Closed-shell
分子的基態(tài)具有單重態(tài)（與自旋對(duì)相反），其三重態(tài)處于較高能量下。圖 1 顯示了 Jablonski
圖，它代表了經(jīng)典分子結(jié)構(gòu)的不同能級(jí)以及三重態(tài)產(chǎn)生和失活的機(jī)理?；鶓B(tài) S0 具有兩個(gè)占
據(jù)其成鍵軌道（B）的電子。激發(fā)一個(gè)電子進(jìn)入反鍵（AB）軌道，使該分子進(jìn)入其第一激發(fā)
單重態(tài) S1。選擇規(guī)則允許具有相同自旋多重性的狀態(tài)之間的轉(zhuǎn)換（單重態(tài)–單重態(tài)或三重
態(tài)–三重態(tài)），但單重態(tài)–三重態(tài)轉(zhuǎn)變是禁阻的。在某些情況下，分子可能會(huì)發(fā)生系間竄越，
到達(dá)較低的三重態(tài)（T1），含有重原子和順磁性物質(zhì)的分子會(huì)促進(jìn)這種系間竄越。

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