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乳液聚合是最為常用的乳液顆粒合成方法，其中以水溶性單體發(fā)成的聚合反應(yīng)，以均相成核方式為主，引發(fā)劑首先分解為自由基與水相中單體反應(yīng)，凝聚成核，而后單體轉(zhuǎn)向核內(nèi)擴(kuò)散聚合成為膠粒，從水相中吸收單體，進(jìn)一步進(jìn)發(fā)膠粒增長(zhǎng)。

例如以苯乙烯、十二烷基硫酸鈉和過(guò)硫酸鉀為原料，合成制備出表面帶潔凈的聚苯乙烯微球乳液，SDS乳化劑用量、過(guò)硫酸鉀引發(fā)劑濃度對(duì)聚合微球粒徑大小及顆粒分散性都會(huì)有一定影響，具體如下∶

乳液聚合的優(yōu)點(diǎn)即為聚合速度快速1小時(shí)內(nèi)基本完成，聚合產(chǎn)物分子量高、球形度高、分散性好、顆粒粒度分布較窄，以水作為分散劑利于環(huán)保。但有其局限性∶合成顆粒粒徑一般不大于500 nm，應(yīng)用范圍有所限制，微球顆粒表面乳化劑較難除掉，產(chǎn)品潔凈度不高，影響微球性能。

無(wú)皂乳液聚合是以原有乳液聚合為基礎(chǔ)，合成體系中不加入乳化劑或者是僅僅加入微小量乳化劑（其含量低于臨界膠束濃度）的聚合方式。而且其中的乳化劑可用親水性單體替換以加速合成反應(yīng)的發(fā)生。

例如以苯乙烯、過(guò)硫酸鉀和甲基丙烯酸為原料，合成出表面帶羧基的聚苯乙烯微球乳液，MAA-甲基丙烯酸用量、引發(fā)劑用量對(duì)聚合微球粒徑大小及其粒徑分布都會(huì)有影響，具體如下∶

無(wú)皂乳液聚合的合成方法優(yōu)點(diǎn)眾多，制備的微球具有表面潔凈度高、顆粒分散性好的優(yōu)點(diǎn)，用于顆粒粒度測(cè)試和生物醫(yī)藥載體等工作領(lǐng)域，較乳液聚合進(jìn)一步減小生產(chǎn)成本，降低環(huán)境污染。但也有其缺點(diǎn)，因?yàn)榫酆戏磻?yīng)過(guò)程中不加入或加入少量乳化劑，以至于合成品中顆粒固含量較低。

分散聚合是合成制備單分散亞微米級(jí)聚苯乙烯顆粒的有效方法，通過(guò)此方法可以合成出粒徑范圍在300 nm-700 nm的球形度良好的粒度微球。分散聚合的聚合體系中需要加入一定量的分散劑，用來(lái)避免聚合物粒子發(fā)生沉淀團(tuán)聚等反應(yīng)。

影響因素：

分散聚合的分散介質(zhì)一般為有機(jī)溶劑，由于聚合物和有機(jī)溶劑均有較好的親和性，因而會(huì)形成較長(zhǎng)的臨界鏈，最后產(chǎn)物顆粒粒徑一般會(huì)較大。可以根據(jù)合成目標(biāo)（極性或非極性）的需要，有目的的選取分散介質(zhì)，以合成制備得到較大粒徑的單分散顆粒微球。

種子聚合反應(yīng)體系由種子微球、單體、分散相、引發(fā)劑、穩(wěn)定劑組成。反應(yīng)過(guò)程如下，分散相中的單體首先溶脹體系中種子微球，進(jìn)而體系達(dá)到溶脹平衡，而后發(fā)生聚合反應(yīng)，顆粒粒徑增大。通過(guò)發(fā)生多級(jí)溶脹聚合反應(yīng)，顆粒微球粒徑可達(dá)到1微米以上。

種子溶脹反應(yīng)步驟操作較為復(fù)雜，首先必須制備聚苯乙烯微球，要求其顆粒粒徑均勻性良好，以確保種子微球?qū)Ψ磻?yīng)單體的吸附速率的一致性。而微球溶脹部分要求較為嚴(yán)格，期間出現(xiàn)變形和不均勻的可能性很大，最后得到的顆粒但分散性較差。而且有時(shí)需要操作多步的溶脹聚合才能達(dá)到目標(biāo)要求的顆粒尺寸。

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根據(jù)JJF 1006—1994《一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范》規(guī)定，均勻性合格、穩(wěn)定性檢驗(yàn)符合要求的粒度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可進(jìn)行定值。粒度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值是將所測(cè)量的結(jié)果溯源至長(zhǎng)度計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，定值的測(cè)量方法應(yīng)在理論和實(shí)踐上經(jīng)檢驗(yàn)證明是準(zhǔn)確可靠的方法。納米/亞微米材料粒度的測(cè)量定值方法很多，主要有電子顯微鏡(包括透射電鏡TEM、掃描電鏡SEM和原子力顯微鏡AFM)、光學(xué)顯微鏡、電遷移法(DMA)、光散射法和光子相關(guān)光譜法等。

表1各國(guó)計(jì)量機(jī)構(gòu)的納米顆粒測(cè)量技術(shù)研究  

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1、應(yīng)從制備、分裝、存放、發(fā)售、運(yùn)輸、使用的各個(gè)環(huán)節(jié)控制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物）的保存條件，依照通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性評(píng)估確定的條件（如溫度、避光等）保存和運(yùn)輸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，并確保安全。

2、應(yīng)具備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保存的安全空間、場(chǎng)所或庫(kù)房，采取適當(dāng)?shù)谋O(jiān)控措施并保存監(jiān)控記錄。不同種類的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)根據(jù)其物理、化學(xué)及安全特性進(jìn)行適當(dāng)?shù)姆謪^(qū)存放。有特殊保存要求的，應(yīng)有專門保存措施。

3、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包裝和標(biāo)志應(yīng)符合安全、運(yùn)輸要求及相關(guān)法律規(guī)定。運(yùn)輸方式與時(shí)限應(yīng)符合其特性要求，如以快遞方式郵寄某些不易穩(wěn)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等。運(yùn)輸過(guò)程中，外包裝應(yīng)結(jié)構(gòu)合理并具有一定強(qiáng)度，以避免因運(yùn)輸過(guò)程中的碰撞、顛簸和溫度、濕度的變化導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)破損、被污染、特性值改變以及危險(xiǎn)事故等意外情況的發(fā)生。同時(shí)運(yùn)輸?shù)?span style="margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; box-sizing: border-box; overflow-wrap: break-word !important; color: rgb(157, 41, 22);">不同種類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)之間應(yīng)根據(jù)其理化性能進(jìn)行適當(dāng)?shù)母綦x，避免發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或其他潛在影響。