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用在固相萃取中的溶液有很大pH范圍的溶液有。硅膠作為基體原料，如高壓液相色譜柱，通常穩(wěn)定的pH范圍是2-7.5。當(dāng)pH高于和低于這個(gè)范圍，鍵合相就會(huì)水解和從硅膠上斷鏈下來(lái)，或者硅膠本身就溶解了。然而，在固相萃取中，常常溶液只與吸附劑接觸較短的時(shí)間。實(shí)際上固相萃取管都是一次性使用，允許任何pH溶液以達(dá)到*保留和洗脫效果。如果固相萃取管對(duì)pH極限的穩(wěn)定性非常重要時(shí)，聚合或碳鍵合固相萃取材料均可選用，如ENVI-Chrom P或ENVI-Carb。這些材料在1-14pH范圍內(nèi)都是穩(wěn)定的。
對(duì)于鍵合硅膠上反相固相萃取過(guò)程，如果希望保留分析物，預(yù)處理的溶液和樣品(基本上或全部為水溶液)的pH應(yīng)調(diào)至zui適宜分析物保留。如果，分析物是酸或堿性的，通常情況下，使用的pH應(yīng)該阻止化合物帶電荷。中性化合物(無(wú)酸性和堿性基團(tuán))的保留，一般不受pH影響。相反，也能調(diào)節(jié)pH，使樣品中不需要的化合物保留在固相萃取的填料上，而分析物則不被保留而流出。在適當(dāng)?shù)膒H，分析物的再次親水性和陽(yáng)離子交換作用則能被利用。
吸附劑用于反相條件，則應(yīng)選擇pH，使分析物zui大程度地保留在反相硅膠上。一般使用有機(jī)溶劑洗脫時(shí)，這一點(diǎn)上的pH無(wú)足輕重。令人吃驚的是，當(dāng)溶液在中性pH條件下，苯酚可帶電荷，它能更好的保留在ENVI-Chrom P上，而不是溶液在酸性pH，苯酚不帶電荷的情況。這表明，相對(duì)鍵合硅膠吸附劑對(duì)某些化合物有不同的選擇性。當(dāng)使用這類填料時(shí)，應(yīng)對(duì)樣品和預(yù)處理溶液的pH范圍有所研究。
對(duì)于鍵合硅膠或吸附劑上的正相固相萃取過(guò)程，pH一般是無(wú)關(guān)重要的。因?yàn)樵谶@些過(guò)程中所用的溶劑一般為非極性有機(jī)溶劑，而不是水。
離子交換固相萃取是如何保留化合物，很大程度上取決于樣品和預(yù)處理溶液的pH。為了保留化合物，樣品的pH應(yīng)保證分析物和硅膠表面的官能團(tuán)帶上相反的電荷。
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