紫外光譜吸收帶的分類

和大家一起來學(xué)習(xí)分享紫外光譜吸收帶的一些問題。

    紫外及可見光譜包括有幾個(gè)譜帶系，不同的譜帶系相當(dāng)于不同電子能級(jí)的躍遷。

1、遠(yuǎn)紫外（真空紫外）吸收帶這一塊用的比較少，應(yīng)該是非常少，一般紫外分光光度計(jì)的波長(zhǎng)都是從200納米開始的，因?yàn)檫h(yuǎn)紫外（真空紫外）吸收帶被空氣強(qiáng)烈吸收，顧名思義，也叫真空紫外。主要是烷烴化合物的吸收帶，如C-C、C-H基團(tuán)中，為δ→δ*躍遷，zui大吸收波長(zhǎng)小于200納米，范圍在10-200納米。

2、尾端吸收帶飽和鹵代烴、胺類或含雜原子的單鍵化合物的吸收帶，由于這類化合物含有一個(gè)或幾個(gè)孤對(duì)電子，因此產(chǎn)生n→δ*躍遷，其范圍從遠(yuǎn)紫外區(qū)末端到近紫外區(qū)，在200納米附近。所以，一般在紫外區(qū)掃描或全波長(zhǎng)掃描的時(shí)候，建議從210納米開始，因?yàn)楹芏辔镔|(zhì)都存在末端吸收，多掃了沒有多大意義，從節(jié)省時(shí)間和氘燈的角度考慮，建議從210納米開始掃描。

3、R帶這個(gè)吸收屬于弱吸收帶，但是溶劑效應(yīng)比較明顯，所以俺在此友情提醒，在選擇溶劑的時(shí)候一定要注意哦。R帶是共軛分子的含雜原子基團(tuán)的吸收帶，如C=O，N=O，N=N等基團(tuán)，有n→π*躍遷產(chǎn)生，為弱吸收帶，摩爾吸光系數(shù)K一般小于100L.mol-1.cm-1；隨著溶劑極性的增加，R帶會(huì)發(fā)生藍(lán)移，附近如有強(qiáng)吸收帶，R帶有時(shí)會(huì)紅移，有時(shí)可能觀察不到。

4、K帶這個(gè)用的比較多，也是有機(jī)物定性定量的基礎(chǔ)，其zui大吸收往往是由K帶決定的，一般來說，如果某物質(zhì)存在共軛雙鍵，從理論上來將都可以用紫外去定性定量的，所以俺建議大家，要特別注意K帶呀。共軛體系的π→π*躍遷所產(chǎn)生的吸收帶，如共軛烯烴，烯酮等。K帶的吸收強(qiáng)度很高，一般K大于10000L.mol-1.cm-1。

5、B帶理論支持：芳香和雜環(huán)化合物π→π*的特征吸收帶。苯的B吸收帶在230-270納米之間，并出現(xiàn)包含有多重峰或精細(xì)結(jié)構(gòu)的寬吸收帶（這也是為什么有饅頭峰的原因）。但取代芳香烴的B帶精細(xì)結(jié)構(gòu)會(huì)消失，極性溶劑也會(huì)使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。

6、E帶含有苯環(huán)的物質(zhì)一般在B帶有和E帶吸收，但是做過試驗(yàn)，感覺B帶的吸收遠(yuǎn)遠(yuǎn)K帶強(qiáng)烈，就以山梨酸和苯甲酸為例，相同濃度的山梨酸的吸收特別強(qiáng)烈，zui大吸收很明顯，可是苯甲酸的卻象饅頭峰，zui大吸收特不明顯，只有通過求導(dǎo)才能找出zui大吸收來，比較郁悶。這也可以從吸光系數(shù)看出來，B帶的吸光系數(shù)為250-300 L.mol-1.cm-1，感覺不是很靈敏。E帶吸收系數(shù)大，但由于E和B的作用，往往峰形不太好，不利于分析。也屬于芳香結(jié)構(gòu)的特征吸收，由處于環(huán)狀共軛的三個(gè)乙烯鍵的苯型體系中的π→π*躍遷所產(chǎn)生。E帶又分為E1和E2帶。E帶屬于強(qiáng)吸收帶，K大于10000 L.mol-1.cm-1