氟離子和烯醇硅醚的結(jié)合為生成烯醇陰離子提供了有用的方法。Watts、Haswell及其同事用硼硅玻璃微反應(yīng)器進(jìn)行烯醇陰離子C-?；?，得到1,3-二酮。該反應(yīng)器的通道尺寸為100μm*50μm，配有電滲泳流（EOF）泵吸系統(tǒng)，同時將四丁基氟化銨（TBFA）的siqingfunan（THF）溶液放于儲液池A，苯甲酰氟的THF溶液放于儲液池B，苯丙酮烯醇硅醚放于儲液池C，得到目標(biāo)產(chǎn)物1,3-二酮的轉(zhuǎn)化率為*【見反應(yīng)示意圖4.8】

若換成苯乙酮烯醇硅醚反應(yīng)，則要用苯甲酰腈才能得到相應(yīng)的1,3-二酮，因為仍使用苯甲酰氟的話，結(jié)果會選擇性生成O-?；瘜?yīng)產(chǎn)物醋酸乙烯酯，用裝有EOF的類似微反應(yīng)器來測試β-二酮和丙二酸二乙酯，通過Michael加成得到丙炔酸乙酯和甲基乙烯酮時，他們用乙基二異丙醇胺的乙醇溶液作溶劑，并采用了一項停流技術(shù)來提高轉(zhuǎn)化效率。近，Lowe及其同事詳細(xì)報道了用連續(xù)微反應(yīng)過程進(jìn)行丙烯酸乙酯和丙烯腈加成仲胺的研究，該研究采用了一IMM微混合器和一板式反應(yīng)器。在這種情況下，微流體系的時空產(chǎn)率約為普通批次體系的650倍。

    用連有T形PEEK（聚醚醚酮）單元（微型T形管MicroTee，Upchurch Sci-entific）的硼硅玻璃微反應(yīng)器（寬152μm、深51μm、長2.3cm）制備N-丙?；鶉f?酮的烯醇鈉鹽，然后和芐溴在-100℃進(jìn)行非對映立體選擇性酰化，非其對映選擇性比率為91：9，優(yōu)于批次反應(yīng)85:15的結(jié)果{見反應(yīng)示意圖4.9}。

    用CYTOS College系統(tǒng)進(jìn)行DABCO促進(jìn)的連續(xù)Bayl-is-Hillman反應(yīng)，得到的產(chǎn)率和批次反應(yīng)相當(dāng)，而反應(yīng)時間卻可大大縮短{見反應(yīng)示意圖4.10}。該體系通過聯(lián)用停流技術(shù)，幾乎可以使反應(yīng)實現(xiàn)*轉(zhuǎn)化。

    Kitazume及其同事采用微通道為寬100μm、深40μm的微反應(yīng)器合成一系列有機氟化合物。其中，4,4,4-三氟丁-2-酮的硅烷化及由此所得的烯醇硅醚和縮醛的Mukaiyama羥醛縮合反應(yīng)均以優(yōu)良率獲得目標(biāo)產(chǎn)物，他們還報道了和4,4-二氟巴豆酸乙酯的硝基-羥醛反應(yīng)，以及硝基烷烴對于4，4,4-三氟巴豆酸乙酯和4,4-二氟巴豆酸乙酯的Michael加成反應(yīng)。該反應(yīng)在室溫下進(jìn)行，產(chǎn)率和批次反應(yīng)相當(dāng)。下面這個例子是在TBAF的存在條件下，用三氟甲基*基硅烷對benjiaquan進(jìn)行的三氟甲基化反應(yīng){見反應(yīng)示意圖4.11}。

文章摘自參考文獻(xiàn)：kuwajima,i.and Nakamura,E.(1985）accounts of chemical research,18,181.

Wiles,C.,Watts,P.,Haswell,s.j.and pombo-villar,E.(2002)chemical communications,1034d等，如涉及版權(quán)問題 請聯(lián)系刪除

此臺儀器大特點：一是全程自動化流程控制。二是在不同流量不同壓力下氣液混合充分均勻，保證了整體反應(yīng)的均衡性。三是小試工藝路線可做千噸級放大生產(chǎn)。是目前業(yè)界一臺非均相加氫的全自動可放大儀器。