頂空氣相色譜法（HS-9）是在氣相色譜儀進樣口前面增加一個頂空進樣裝置的一種色譜技術，常解釋為將頂空進樣器與氣相色譜儀聯用的儀器。它利用被測樣品（氣-液和氣-固）加熱平衡后，取其揮發(fā)氣體部分進入氣相色譜儀。它于分析易揮發(fā)的微量成分，如對甲醇、乙醇等許多易揮發(fā)的有機溶劑類；不同季節(jié)的花香氣、香水類，帶有易揮發(fā)成分的中草藥類；特殊氣味的蔬菜和調味品類等均可用它進行定量分析。頂空氣相色譜與質譜聯用法用于對未知的揮發(fā)成分進行定性分析的方法。
        頂空氣相色譜法常用于酒后開車司機或行人發(fā)生交通事故后對其血液中酒精進行定性定量確證分析、中西醫(yī)藥投入市場前其殘留溶劑的標準分析、刑事案件中有毒氣體和揮發(fā)性毒物的認定分析等，另外許多行業(yè)需要控制產品質量或開發(fā)新產品等均會用到這種儀器。這種分析方法可避免水份、高沸點物或非揮發(fā)性物質對分析柱造成超載和污染問題。而且操作簡單、快速，分析結果與氣相色譜一樣靈敏、可靠、準確。